മാക്രോമോളികുലുകളുടെയും സ്റ്റീരിയോ ഐസോമറുകളുടെയും കോൺഫിഗറേഷൻ. സ്ഥൂലതന്മാത്രകളുടെ അനുരൂപീകരണവും വഴക്കവും

പ്രധാന ശൃംഖലയുടെയും മാക്രോമോളിക്യൂളിന്റെയും രാസഘടന അനുസരിച്ച് പോളിമറുകളുടെ വർഗ്ഗീകരണം. പോളിമറുകളിലെ ഇന്റർമോളിക്യുലാർ ഇന്ററാക്ഷൻ. കോഹഷൻ എനർജി ഡെൻസിറ്റി, സോൾബിലിറ്റി പാരാമീറ്റർ എന്നിവയുടെ ആശയങ്ങൾ.

മാക്രോമോളികുലുകളുടെ ഘടനഅവയുടെ രാസഘടനയും നീളവും, നീളത്തിന്റെയും തന്മാത്രാ ഭാരത്തിന്റെയും വിതരണം, യൂണിറ്റുകളുടെ ആകൃതി, സ്പേഷ്യൽ ക്രമീകരണം എന്നിവ ഉൾപ്പെടുന്നു. പ്രധാന ശൃംഖലയുടെ രാസഘടനയെ അടിസ്ഥാനമാക്കി, അവ വേർതിരിച്ചിരിക്കുന്നു ഹോമോചെയിൻ (കാർബൺ ആറ്റങ്ങളുടെ ഒരു ശൃംഖലയോടെ - കാർബൺ ചെയിൻ ) ഒപ്പം ഹെറ്ററോചെയിൻ പോളിമറുകൾ, മൊത്തത്തിൽ മാക്രോമോളികുലുകളുടെ രാസഘടനയുടെ അടിസ്ഥാനത്തിൽ - പോളിമറുകൾ:

· ജൈവ - ശൃംഖലയിൽ കാർബൺ, ഓക്സിജൻ, നൈട്രജൻ, സൾഫർ ആറ്റങ്ങൾ അടങ്ങിയിരിക്കുന്നു;

· അവയവ മൂലകം - ശൃംഖലയിൽ സിലിക്കൺ, ഫോസ്ഫറസ്, മറ്റ് ആറ്റങ്ങൾ എന്നിവ അടങ്ങിയിരിക്കുന്നു, അതിൽ കാർബൺ ആറ്റങ്ങളോ ഗ്രൂപ്പുകളോ ഘടിപ്പിച്ചിരിക്കുന്നു, അല്ലെങ്കിൽ തിരിച്ചും;

· അജൈവ - സൈഡ് ഗ്രൂപ്പുകളില്ലാതെ ഒന്നിലധികം (ഇരട്ട അല്ലെങ്കിൽ ട്രിപ്പിൾ) ബോണ്ടുകളുള്ള കാർബൺ ആറ്റങ്ങളോ കാർബൺ ചെയിൻ ആറ്റങ്ങളോ പൂർണ്ണമായും ഇല്ല.

ഏറ്റവും സാധാരണമായത് ഓർഗാനിക് കാർബൺ ചെയിൻ പോളിമറുകൾ, അവയുടെ വിവിധ ഡെറിവേറ്റീവുകൾ (ഹാലൊജൻ അടങ്ങിയ, ഈഥറുകൾ, ആൽക്കഹോൾ, ആസിഡുകൾ മുതലായവ) ഉൾപ്പെടെ, അതിന്റെ പേര് "പോളി" എന്ന പ്രിഫിക്‌സുള്ള മോണോമറിന്റെ പേരിലാണ് രൂപപ്പെടുന്നത്. പൂരിത അലിഫാറ്റിക് കാർബൺ-ചെയിൻ പോളിമറുകളിൽ പോളിയെത്തിലീൻ, പോളിപ്രൊഫൈലിൻ, പോളി വിനൈൽ ക്ലോറൈഡ്, പോളിടെട്രാഫ്ലൂറോഎത്തിലീൻ, പോളിട്രിഫ്ലൂറോക്ലോറോഎത്തിലീൻ, പോളി വിനൈൽ ആൽക്കഹോൾ, പോളി വിനൈൽ അസറ്റേറ്റ്, പോളിഅക്രിലാമൈഡ്, പോളിഅക്രിലോണിട്രൈൽ, പോളിമെഥൈൽ മെതാക്രിലേറ്റ് എന്നിവയും മറ്റുള്ളവയും ഉൾപ്പെടുന്നു. പോളിബ്യൂട്ടാഡിൻ, പോളിസോപ്രീൻ, പോളിക്ലോറോപ്രീൻ എന്നിവ അപൂരിതമാണ്. നമ്പർ അജൈവ ഹോമോചെയിൻ പോളിമറുകൾ പരിമിതമാണ് - കാർബൺ-ചെയിൻ കാർബിൻ (~C≡C-C≡C~), ക്യൂമുലീൻ (=C=C=C=), അതുപോലെ പോളിസൾഫർ (~S-S-S~), പോളിസിലേൻ (~SiH) 2 -SiH 2 ~), പോളിജർമാൻ (~GeH 2 -ജിഎച്ച് 2 ~), മുതലായവ കൂടുതൽ സാധാരണമാണ് ഓർഗാനോലെമെന്റ് ഹോമോചെയിൻ ഓർഗാനിക് ചെയിനുകളിൽ നിന്ന് (കാർബോചെയിൻ) ഓർഗാനോ എലമെന്റ് സൈഡ് ഗ്രൂപ്പുകളോ ഓർഗാനിക് റാഡിക്കലുകളുള്ള അജൈവ ശൃംഖലകളിൽ നിന്നോ നിർമ്മിച്ച പോളിമറുകൾ: പോളി വിനൈലാൽകൈൽസിലേൻസ്, പോളിഓർഗാനോസിലേനുകൾ, ബോറോൺ അടങ്ങിയ പോളിമറുകൾ. ഓർഗാനിക് ഹെറ്ററോചെയിൻ പ്രധാന ശൃംഖലയിലെ ഫങ്ഷണൽ ഗ്രൂപ്പുകളുടെ സ്വഭാവത്തെ ആശ്രയിച്ച് പോളിമറുകൾ ക്ലാസുകളായി തിരിച്ചിരിക്കുന്നു. ഫങ്ഷണൽ ഗ്രൂപ്പുകൾക്കിടയിലുള്ള ഹൈഡ്രോകാർബൺ ഗ്രൂപ്പുകളുടെ ഘടനയെ ആശ്രയിച്ച് അവ അലിഫാറ്റിക് അല്ലെങ്കിൽ ആരോമാറ്റിക് ആകാം (പട്ടിക 1.1).

പട്ടിക 1.1.

വിവിധ ക്ലാസുകളുടെ ഹെറ്ററോചെയിൻ പോളിമറുകൾ:

ഫങ്ഷണൽ ഗ്രൂപ്പ്	പോളിമർ
ക്ലാസ്സിന്റെ പേര്	പ്രതിനിധികൾ
ഓക്സിജൻ അടങ്ങിയത്
ലളിതമായ അതീന്ദ്രിയം	പോളിതേഴ്സ്	പോളിമെത്തിലീൻ ഓക്സൈഡ് (~CH 2 -O~)
		പോളിയെത്തിലീൻ ഓക്സൈഡ് (~CH 2 -CH 2 -O~)
ഈസ്റ്റർ	പോളിസ്റ്ററുകൾ	പോളിയെത്തിലീൻ ടെറെഫ്താലേറ്റ് ([-CH 2 -CH 2 -O-OC-Ar-CO-O-] n)
		പോളിയറിലേറ്റുകൾ ([-OC-R-COO-R`-O-] n)
		പോളികാർബണേറ്റുകൾ ([-O-Ar-CH 2 -Ar-O-CO-O-Ar-CH 2 -Ar-] n)
നൈട്രജൻ അടങ്ങിയിട്ടുണ്ട്
അസറ്റൽ	അസറ്റലുകൾ	സെല്ലുലോസ് (C 6 H 1 0 O 5) n
അമൈഡ്	പോളിമൈഡുകൾ (-СО-NН-)	പോളിഹെക്സമെത്തിലീൻ അഡിപാമൈഡ്
ഇമിഡ്	പോളിമൈഡുകൾ	പോളിപിറോമെലിറ്റിമൈഡ്
യൂറിയ	പോളിയുറിയ	പോളിനോനാമെത്തിലീൻ യൂറിയ
യുറേഥെയ്ൻ	പോളിയുറീൻസ് (–HN-CO-O)	~(CH 2) 4 -O-CO-NH-(CH 2) 2 ~
സൾഫർ അടങ്ങിയിട്ടുണ്ട്
തിയോസ്റ്റർ	പോളിസൾഫൈഡുകൾ	പോളിയെത്തിലീൻ സൾഫൈഡ് (~CH 2 -CH 2 -S~)
സൾഫോണിക്	പോളിസൾഫോണുകൾ	പോളി- എൻ,എൻ`-ഓക്സിഡിഫെനൈൽസൾഫോൺ

അജൈവ ഹെറ്ററോചെയിൻപോളിമറുകൾ പോളിബോറാസോൾ, പോളിസിലിസിക് ആസിഡ്, പോളിഫോസ്ഫോണിട്രൈൽ ക്ലോറൈഡ് എന്നിവയാണ്. ഓർഗാനോലെമെന്റ് ഹെറ്ററോചെയിൻ ഓർഗാനിക് സൈഡ് ഗ്രൂപ്പുകളുള്ള അജൈവ ശൃംഖലകളിൽ നിന്നുള്ള ഏറ്റവും ജനപ്രിയമായ സംയുക്തങ്ങളുടെ ഒരു വലിയ ഗ്രൂപ്പ് പോളിമറുകളിൽ ഉൾപ്പെടുന്നു. ഇതിൽ സിലിക്കൺ അടങ്ങിയ പോളിമറുകൾ ഉൾപ്പെടുന്നു, ഇവയുടെ ശൃംഖലകളിൽ ഒന്നിടവിട്ട സിലിക്കണും ഓക്സിജൻ ആറ്റങ്ങളും ഉൾപ്പെടുന്നു ( പോളിഓർഗാനോസിലോക്സെയ്ൻസ് ) അല്ലെങ്കിൽ നൈട്രജൻ ( polyorganosilazanes ). പ്രധാന ശൃംഖലയിലെ മൂന്നാമത്തെ ഹെറ്ററോടോം ഉള്ള പോളിമറുകൾ - ഒരു ലോഹം - വിളിക്കുന്നു പോളിമെറ്റലോർഗാനോസിലോക്സെയ്ൻസ് (പോളിയുമിനിയം ഓർഗനോസിലോക്സെയ്ൻസ്, പോളിബോറോൺ ഓർഗനോസിലോക്സെയ്ൻസ്, പോളിറ്റിറ്റാനിയം ഓർഗനോസിലോക്സെയ്ൻസ്). കാർബൺ, സിലിക്കൺ, ഓക്സിജൻ ആറ്റങ്ങൾ (പോളികാർബോസിലോക്സെയ്ൻസ്, പോളികാർബോസിലേനുകൾ, പോളികാർബോറൻസ്) എന്നിവയുടെ ഓർഗാനിക് ഓർഗാനിക് ശൃംഖലകളുള്ള പോളിമറുകളും ഉണ്ട്, അവയിൽ അലിഫാറ്റിക് അല്ലെങ്കിൽ ആരോമാറ്റിക് യൂണിറ്റുകൾ അടങ്ങിയിരിക്കാം. പരിഗണിക്കപ്പെടുന്ന പോളിമറുകളുടെ ലിങ്കുകളിലെ എല്ലാ ആറ്റങ്ങളും ബന്ധിപ്പിച്ചിരിക്കുന്നു കെമിക്കൽ കോവാലന്റ് ബോണ്ടുകൾ . അത് കൂടാതെ ഏകോപനം (ചെലേറ്റ്, ഇൻട്രാ കോംപ്ലക്സ്) ഹെറ്ററോചെയിൻ പോളിമറുകൾ, അതിൽ യൂണിറ്റുകൾ ഒരു ലോഹ അയോൺ രൂപീകരണവുമായി ദാതാ-സ്വീകരിക്കുന്ന പ്രതിപ്രവർത്തനം വഴി ബന്ധിപ്പിച്ചിരിക്കുന്നു ഏകോപന ലിങ്ക് (സൈഡ് വാലൻസ്) കൂടാതെ അയോണിക് ബോണ്ട് (പ്രിൻസിപ്പൽ വാലൻസ്). 0.1-0.2 നീളമുള്ള കെമിക്കൽ, മെറ്റാലിക് ബോണ്ടുകൾ nmഭൗതിക ബോണ്ടുകളുടെ ഊർജ്ജ മൂല്യത്തെ ഗണ്യമായി കവിയുന്നു ഹൈഡ്രജൻ ബോണ്ട് (ദൈർഘ്യം 0.24-0.32 nm), ഇത് ഭൗതികവും രാസപരവുമായ ബോണ്ടുകൾക്കിടയിൽ ഒരു ഇന്റർമീഡിയറ്റ് സ്ഥാനം വഹിക്കുന്നു. ബോണ്ടുകളുടെ ധ്രുവത യൂണിറ്റുകളുടെ രാസഘടനയെയും ഘടനയെയും ആശ്രയിച്ചിരിക്കുന്നു, ഇത് ദ്വിധ്രുവ നിമിഷത്തിന്റെ മൂല്യം μ ന് കണക്കാക്കുന്നു. ഒ, ചാർജിന്റെ ഉൽപ്പന്നത്തിനും ചാർജുകൾ തമ്മിലുള്ള ദൂരത്തിനും തുല്യമാണ് (പട്ടിക 1.3), അതുപോലെ പോളിമറിലെ ഇന്റർമോളിക്യുലാർ ഇന്ററാക്ഷന്റെ നിലയും. ബോണ്ടുകളുടെ ധ്രുവീയതയെ ആശ്രയിച്ച്, പോളിമർ ആകാം ധ്രുവീയം ഒപ്പം നോൺ-പോളാർ . എല്ലാ ഓർഗാനിക് കാർബൺ-ചെയിൻ അലിഫാറ്റിക് (നോൺ-പോളാർ) പോളിമറുകളുടെയും ദ്വിധ്രുവ നിമിഷം പൂജ്യത്തിനടുത്താണ്. സ്ഥൂല തന്മാത്രകളുടെ ഘടനയെ ആശ്രയിച്ച്, അവയ്ക്കിടയിൽ വിസരണം, ഓറിയന്റേഷൻ, ഇൻഡക്റ്റീവ് ബോണ്ടുകൾ എന്നിവ പ്രത്യക്ഷപ്പെടാം. ചിതറിക്കിടക്കുന്ന അണുകേന്ദ്രങ്ങൾക്ക് ചുറ്റും ഇലക്ട്രോണുകൾ കറങ്ങുമ്പോൾ ആറ്റങ്ങളിൽ തൽക്ഷണ ദ്വിധ്രുവങ്ങൾ പ്രത്യക്ഷപ്പെടുന്നതാണ് ബോണ്ടുകൾക്ക് കാരണമാകുന്നത്. ധ്രുവീയ മാക്രോമോളികുലുകളുടെ സവിശേഷതയാണ് ഓറിയന്റേഷൻ (ദ്വിധ്രുവ-ദ്വിധ്രുവ) കണക്ഷനുകൾ. ധ്രുവീയ സ്ഥൂലതന്മാത്രകളുടെ ദ്വിധ്രുവങ്ങളുടെ മേഖലയിൽ, ധ്രുവീയമല്ലാത്ത മാക്രോമോളികുലുകളെയും ധ്രുവീകരിക്കാൻ കഴിയും. സ്ഥിരവും പ്രേരിതവുമായ ദ്വിധ്രുവങ്ങൾക്കിടയിൽ, ഇൻഡക്ഷൻ ആശയവിനിമയങ്ങൾ.

ഇന്റർമോളികുലാർ ഇന്ററാക്ഷൻകുറഞ്ഞ തന്മാത്രാ ഭാരമുള്ള ദ്രാവകങ്ങളിൽ ലയിക്കുന്നതിനുള്ള ഒരു പോളിമറിന്റെ കഴിവ്, കുറഞ്ഞ താപനിലയിലെ സ്വഭാവം, ഇലാസ്റ്റിക്, മറ്റ് ഗുണങ്ങൾ എന്നിവ നിർണ്ണയിക്കുന്നു. അതിന്റെ നില അളക്കുന്നു ലയിക്കുന്ന പരാമീറ്റർ - ഒരു സംയുക്ത യൂണിറ്റിലെ ആറ്റങ്ങളുടെ വ്യക്തിഗത ഗ്രൂപ്പുകളുടെ ആകർഷണ സ്ഥിരാങ്കങ്ങളുടെ ആകെത്തുക കൊണ്ട് പോളിമർ സാന്ദ്രതയുടെ ഉൽപ്പന്നത്തിന്റെ അനുപാതം യൂണിറ്റിന്റെ തന്മാത്രാ ഭാരം. ഇതിനായി അവരും ഉപയോഗിക്കുന്നു സംയോജന ഊർജ്ജ സാന്ദ്രത (kJ/mol), ഇത് പരസ്പരം അനന്തമായ വലിയ അകലത്തിൽ പരസ്പരം സംവദിക്കുന്ന മാക്രോമോളിക്യൂളുകളെയോ ആറ്റങ്ങളുടെ ഗ്രൂപ്പുകളെയോ നീക്കം ചെയ്യുന്ന പ്രവർത്തനത്തിന് തുല്യമാണ്. ഗ്ലാസ് പരിവർത്തന താപനിലയിൽ ടി എസ് ഇന്റർമോളിക്യുലാർ ഇന്ററാക്ഷന്റെ ഊർജ്ജം താപ ചലനത്തിന്റെ ഊർജ്ജത്തേക്കാൾ ഉയർന്നതായിത്തീരുന്നു, പോളിമർ അതിലേക്ക് പോകുന്നു സോളിഡ് വിട്രിഫൈഡ് അവസ്ഥ . കൂടെ പോളിമറുകൾ ടികൂടെമുറിയിലെ ഊഷ്മാവിന് മുകളിൽ വിളിക്കുന്നു പ്ലാസ്റ്റിക്കുകൾ , കൂടാതെ മുറിയിലെ ഊഷ്മാവിൽ താഴെയും സോളിബിലിറ്റി പാരാമീറ്റർ 14-19 ആണ് ( എം . J/m 3 ) 1/2 – എലാസ്റ്റോമറുകൾ (റബ്ബറുകൾ).

പോളിമറുകളുടെ തന്മാത്രാ ഭാരവും അതിന്റെ നിർണയത്തിനുള്ള രീതികളും. തന്മാത്രാ പിണ്ഡത്തിന്റെ വിതരണവും മാക്രോമോളികുലുകളുടെ രൂപവും. ഘടക യൂണിറ്റുകളുടെ ക്രമീകരണത്തിന്റെ എണ്ണവും ക്രമവും അനുസരിച്ച് പോളിമറുകളുടെ വർഗ്ഗീകരണം.

തന്മാത്രാ പിണ്ഡം(എംഎം) പോളിമറുകളുടെ ഘടനയുടെ ഒരു പ്രധാന സ്വഭാവമാണ്, മെക്കാനിക്കൽ ഗുണങ്ങളുടെ നില നിർണ്ണയിക്കുന്നതും ഒരു പ്രത്യേക ഗ്രൂപ്പിൽ പെടുന്നതും: ഒളിഗോമറുകൾ (തെർമോസെറ്റുകൾ) - 10 3 -10 4, ക്രിസ്റ്റലിൻ തെർമോപ്ലാസ്റ്റിക്സ് - 10 4 -5 . 10 4, രൂപരഹിതമായ തെർമോപ്ലാസ്റ്റിക്സ് - 5 . 10 4 -2 . 10 5, റബ്ബറുകൾ – 10 5 -10 6. പോളിമറുകളുടെ എംഎം കുറയുമ്പോൾ, അവയുടെ ഉരുകലിന്റെ വിസ്കോസിറ്റി കുറയുകയും അവ എളുപ്പത്തിൽ രൂപപ്പെടുകയും ചെയ്യും. മെക്കാനിക്കൽ ഗുണങ്ങൾ കൂടുതൽ നിർണ്ണയിക്കുന്നത് കാഠിന്യം (ഒലിഗോമറുകൾ), ക്രിസ്റ്റലിനിറ്റി (പോളിമൈഡുകൾ, പോളിസ്റ്ററുകൾ) അല്ലെങ്കിൽ ഗ്ലാസി അവസ്ഥയിലേക്കുള്ള പരിവർത്തനത്തിന്റെ അളവാണ്. ഏറ്റവും ഉയർന്ന എംഎം രൂപപ്പെടുത്താൻ പ്രയാസമുള്ള റബ്ബറുകളാണ്, എന്നാൽ അവയിൽ നിന്നുള്ള ഉൽപ്പന്നങ്ങൾക്ക് ഉയർന്ന ഇലാസ്തികതയുണ്ട്. ഒരു വലിയ മെഗാവാട്ട് ഒരേ അളവിലുള്ള പോളിമറൈസേഷനിൽ കലാശിക്കാത്തതിനാൽ, മാക്രോമോളികുലുകൾ വലുപ്പത്തിൽ വ്യത്യാസപ്പെട്ടിരിക്കുന്നു. പോളിഡിസ്പെർസിറ്റി (പോളിമോളിക്യുലാരിറ്റി) പോളിമറുകളുടെ ഫിസിക്കൽ കെമിസ്ട്രിയിലെ അടിസ്ഥാന ആശയങ്ങളിൽ ഒന്നാണ്, തരം തന്മാത്രാ ഭാരം വിതരണം (MWD) MM-ൽ കുറയാത്ത പോളിമറുകളുടെ ഭൗതികവും മെക്കാനിക്കൽ ഗുണങ്ങളും ബാധിക്കുന്ന ഒരു പ്രധാന സൂചകമാണ്.

MM ഒരു ശരാശരി സ്റ്റാറ്റിസ്റ്റിക്കൽ മൂല്യമായതിനാൽ, അത് നിർണ്ണയിക്കുന്നതിനുള്ള വ്യത്യസ്ത രീതികൾ വ്യത്യസ്ത മൂല്യങ്ങൾ നൽകുന്നു. കൂടെ വിരളമായ സംഖ്യകൾ നേർപ്പിച്ച പോളിമർ ലായനികളിലെ മാക്രോമോളിക്യൂളുകളുടെ എണ്ണം നിർണ്ണയിക്കുന്നതിനെ അടിസ്ഥാനമാക്കിയുള്ളതാണ് രീതികൾ, ഉദാഹരണത്തിന്, അവയുടെ ഓസ്മോട്ടിക് മർദ്ദം അളക്കുന്നതിലൂടെ, കൂടാതെ ശരാശരി പിണ്ഡം - മാക്രോമോളികുലുകളുടെ പിണ്ഡം നിർണ്ണയിക്കുന്നതിൽ, ഉദാഹരണത്തിന്, പ്രകാശ വിസരണം അളക്കുന്നതിലൂടെ. ശരാശരി സംഖ്യ MM ( എം.എൻ ) ഒരു പോളിമർ സാമ്പിളിന്റെ പിണ്ഡത്തെ അതിലെ മാക്രോമോളിക്യൂളുകളുടെ എണ്ണം കൊണ്ട് ഹരിച്ചാണ് ലഭിക്കുന്നത്, കൂടാതെ ബഹുജന ശരാശരി എംഎം: M w =M 1 w 1 +M 2 w 2 +…+M i w i , എവിടെ w 1 , w 2 , w i - ഭിന്നസംഖ്യകളുടെ ബഹുജന ഭിന്നസംഖ്യകൾ; എം 1 , എം 2 , എം ഐ – ശരാശരി MM ഭിന്നസംഖ്യകൾ. ശരാശരി വിസ്കോസിറ്റി പിണ്ഡം ശരാശരി MM-നെ സമീപിക്കുന്ന MM നിർണ്ണയിക്കുന്നത് നേർപ്പിച്ച ലായനികളുടെ വിസ്കോസിറ്റിയാണ്. പോളിമർ എന്ന് വിളിക്കുന്നു ഏകവിസർജ്ജനം , പരസ്പരം വളരെ അടുത്തുള്ള മാക്രോമോളിക്യൂൾ വലുപ്പങ്ങളുള്ള ഒരു അംശം ഉൾക്കൊള്ളുന്നുവെങ്കിൽ, അതിനുള്ള അനുപാതം Mw/എം.എൻ =1.02-1.05. മറ്റ് സന്ദർഭങ്ങളിൽ, ശരാശരി MM സംഖ്യ ശരാശരിയേക്കാൾ കൂടുതലാണ്, അവയുടെ അനുപാതം ( Mw/എം.എൻ =2.0-5.0) പോളിമറിന്റെ പോളിഡിസ്പെർസിറ്റിയുടെ അളവാണ്. കൂടുതൽ Mw/എം.എൻ , വിശാലമായ MMR. പോളിമർ MWD വക്രത്തിൽ, മൂല്യം എം.എൻ പരമാവധി അക്കൗണ്ടുകൾ, അതായത്. പോളിമർ കോമ്പോസിഷനിൽ ഏറ്റവും വലിയ പങ്ക് ഉള്ള ഭിന്നസംഖ്യയിലേക്ക്, ഒപ്പം Mw x-അക്ഷത്തിൽ വലതുവശത്തേക്ക് മാറ്റി.

പോളിമർ മാക്രോമോളികുലുകളുടെ വലിയ വലിപ്പം അവയുടെ ഘടനയുടെ മറ്റൊരു സവിശേഷത നിർണ്ണയിക്കുന്നു. അവർ ആകാം രേഖീയമായ അഥവാ ശാഖിതമായ (പ്രധാന ശൃംഖലയിൽ നിന്നോ നക്ഷത്രാകൃതിയിൽ നിന്നോ ഉള്ള ശാഖകളോടെ). അടുത്ത എംഎം മൂല്യങ്ങളിൽ അവ മാറുന്നു ഐസോമറുകൾ . രേഖീയവും ശാഖകളുള്ളതുമായ മാക്രോമോളികുലുകൾ അടങ്ങിയ പോളിമറുകളുടെ ഗുണങ്ങൾ വളരെ വ്യത്യാസപ്പെട്ടിരിക്കുന്നു. ശാഖകൾ - മാക്രോമോളികുലുകളുടെ ഘടനയുടെ അഭികാമ്യമല്ലാത്ത സൂചകം, അവയുടെ ക്രമം കുറയ്ക്കുകയും പോളിമറിന്റെ ക്രിസ്റ്റലൈസേഷൻ സങ്കീർണ്ണമാക്കുകയും ചെയ്യുന്നു. കെമിക്കൽ ബോണ്ടുകളാൽ മാക്രോമോളികുലുകളുടെ കണക്ഷൻ രൂപീകരണത്തിലേക്ക് നയിക്കുന്നു മെഷ് ഘടനകൾ , പോളിമറുകളുടെ ഗുണങ്ങളെ കൂടുതൽ മാറ്റുന്നു. മാക്രോമോളികുലുകളുടെ ഘടനയിലെ അത്തരം വ്യത്യാസങ്ങൾക്ക് അനുസൃതമായി (ചിത്രം 1.1), പോളിമറുകൾ എന്ന് വിളിക്കപ്പെടുന്നു രേഖീയമായ , ശാഖിതമായ ഒപ്പം മെഷ് (തുന്നിക്കെട്ടി ).

പിന്നീടുള്ള സന്ദർഭത്തിൽ, "മാക്രോമോളിക്യൂൾ" എന്ന ആശയത്തിന് അതിന്റെ അർത്ഥം നഷ്ടപ്പെടുന്നു, കാരണം മുഴുവൻ ക്രോസ്-ലിങ്ക്ഡ് പോളിമർ സാമ്പിളും ഒരു ഭീമൻ തന്മാത്രയായി മാറുന്നു. അതിനാൽ, ക്രോസ്-ലിങ്ക്ഡ് പോളിമറുകളിൽ, മാക്രോമോളികുലുകളെ ബന്ധിപ്പിക്കുന്ന കെമിക്കൽ ബോണ്ടുകൾ (നെറ്റ്വർക്ക് നോഡുകൾ) തമ്മിലുള്ള ഒരു ചെയിൻ സെഗ്മെന്റിന്റെ MM ന്റെ ശരാശരി മൂല്യം നിർണ്ണയിക്കപ്പെടുന്നു.

കോപോളിമറുകൾപ്രധാന ശൃംഖലയിൽ രണ്ടോ അതിലധികമോ വ്യത്യസ്ത മോണോമറുകളുടെ യൂണിറ്റുകൾ അടങ്ങിയിരിക്കുന്നു (ഉദാഹരണത്തിന്, സ്റ്റൈറീൻ-ബ്യൂട്ടാഡീൻ റബ്ബർ) കൂടാതെ കൂടുതൽ സങ്കീർണ്ണമായ ഘടനയുണ്ട് ഹോമോപോളിമറുകൾ , ഒരു മോണോമറിന്റെ യൂണിറ്റുകൾ ഉൾക്കൊള്ളുന്നു. മാക്രോമോളിക്യൂളിലെ മോണോമർ യൂണിറ്റുകളുടെ ക്രമരഹിതമായ സംയോജനമുള്ള കോപോളിമറിനെ വിളിക്കുന്നു സ്ഥിതിവിവരക്കണക്ക് , അവയുടെ ശരിയായ ആൾട്ടർനേഷൻ ഉപയോഗിച്ച് - മാറിമാറി , കൂടാതെ ഒരു മോണോമറിന്റെ യൂണിറ്റുകളുടെ വലിയ അളവിലുള്ള വിഭാഗങ്ങൾ (ബ്ലോക്കുകൾ) - ബ്ലോക്ക് കോപോളിമർ . മറ്റൊരു മോണോമറിന്റെ യൂണിറ്റുകൾ ചേർന്ന ഒരു മാക്രോമോളിക്യൂളിന്റെ പ്രധാന ശൃംഖലയിൽ മോണോമറുകളിലൊന്നിന്റെ ബ്ലോക്കുകൾ ഘടിപ്പിച്ചിട്ടുണ്ടെങ്കിൽ, വലിയ പാർശ്വ ശാഖകളുടെ രൂപത്തിൽ, കോപോളിമറിനെ വിളിക്കുന്നു വാക്സിനേഷൻ നൽകി . ഒരു കോപോളിമറിന്റെ ഘടനയെ രാസഘടനയും ബ്ലോക്കുകളുടെയോ ഗ്രാഫ്റ്റ് ശൃംഖലകളുടെയോ നീളവും മാക്രോമോളിക്യൂളിലെ ബ്ലോക്കുകളുടെയോ ഗ്രാഫ്റ്റുകളുടെയോ എണ്ണവും സവിശേഷതയാണ്. ഒരേ അല്ലെങ്കിൽ വ്യത്യസ്ത മോണോമറുകളുടെ യൂണിറ്റുകൾ ബന്ധിപ്പിക്കാൻ കഴിയും പതിവായി (ഒന്നിന്റെ അവസാനം - മറ്റൊന്നിന്റെ തുടക്കം) അല്ലെങ്കിൽ ക്രമരഹിതമായി (ഒന്നിന്റെ അവസാനം മറ്റൊന്നിന്റെ അവസാനമാണ്, മറ്റൊന്നിന്റെ ആരംഭം മൂന്നാമത്തെ ലിങ്കിന്റെ തുടക്കമാണ് മുതലായവ), കൂടാതെ സൈഡ് ഗ്രൂപ്പുകളിലെ പകരക്കാർക്ക് സ്ഥിരമോ ക്രമരഹിതമോ ആയ സ്ഥലക്രമീകരണം ഉണ്ടായിരിക്കാം. ഒരു മാക്രോമോളിക്യൂളിന്റെ ഘടന നിർണ്ണയിക്കുന്നത് അതിന്റെ കോൺഫിഗറേഷനും അനുരൂപീകരണവുമാണ്.

മാക്രോമോളികുലുകളുടെയും സ്റ്റീരിയോ ഐസോമറുകളുടെയും കോൺഫിഗറേഷൻ. സ്ഥൂലതന്മാത്രകളുടെ അനുരൂപീകരണവും വഴക്കവും. വഴക്കമുള്ളതും കർക്കശവുമായ ചെയിൻ പോളിമറുകളും അവയുടെ മാക്രോമോളിക്യൂളുകളുടെ ആകൃതിയും.

മാക്രോമോളിക്യൂൾ കോൺഫിഗറേഷൻ- ഇത് അതിന്റെ ആറ്റങ്ങളുടെ ഒരു പ്രത്യേക സ്പേഷ്യൽ ക്രമീകരണമാണ്, ഇത് താപ ചലന സമയത്ത് മാറില്ല, അതിന്റെ ഫലമായി അതിന്റെ വ്യത്യസ്ത തരം സ്ഥിരതയുള്ള ഐസോമറുകളാണ്. സിസ് ഐസോമറുകൾ ഓരോ ആവർത്തന യൂണിറ്റിലും ഇരട്ട ബോണ്ടിന്റെ വിവിധ വശങ്ങളിൽ വ്യത്യസ്ത പകരക്കാരുടെ സ്ഥാനം കൊണ്ട് സവിശേഷതയുണ്ട്, കൂടാതെ ട്രാൻസ് ഐസോമറുകൾ - ഇരട്ട ബോണ്ടിന്റെ ഒരു വശത്ത് വ്യത്യസ്ത പകരക്കാരുടെ സാന്നിധ്യം. അത്തരം ഐസോമറുകളുടെ ഒരു ഉദാഹരണം NA, ഗുട്ട-പെർച്ച - രാസഘടനയിൽ സമാനമായ പ്രകൃതിദത്ത പോളിസോപ്രീൻ എന്നിവയാണ്. 50-70 ഡിഗ്രി സെൽഷ്യസിൽ ഉരുകുന്ന സ്ഫടിക ഘടനയുള്ള ഒരു പ്ലാസ്റ്റിക്കാണ് ഗുട്ട-പെർച്ച, കൂടാതെ NK +100 മുതൽ താപനില പരിധിയിലുള്ള ഒരു എലാസ്റ്റോമർ ആണ്. ഒമുതൽ -72 വരെ ഒസി, അവയുടെ മാക്രോമോളിക്യൂളുകൾ വ്യത്യസ്തമായതിനാൽ ഐഡന്റിറ്റിയുടെ കാലഘട്ടങ്ങൾ . IN സിസ്-പോളിസോപ്രീൻ (NC) മീഥൈൽ ഗ്രൂപ്പുകൾ ഒരു ദിശയിൽ അധിഷ്ഠിതമായ ഒരു ഘടക യൂണിറ്റിലൂടെ സംഭവിക്കുന്നു, ഇത് 0.82 ന് തുല്യമാണ്. nm, അവന്റെയിലും ട്രാൻസ്-isomer (gutta-percha) - 0.48 ന് ശേഷം nm:

സിസ്- 1,4-പോളിസോപ്രീൻ (NC)

ട്രാൻസ്-1.4-പോളിസോപ്രീൻ

മാക്രോമോളികുലുകളിൽ നിന്ന് ഒപ്റ്റിക്കൽ പോളിമറുകൾ അസമമായ കാർബൺ ആറ്റം ഉപയോഗിച്ച്, പ്രത്യേക സിന്തസിസ് രീതികൾ ലഭിക്കാൻ ഉപയോഗിക്കുന്നു സ്റ്റീരിയോറെഗുലർ ഐസോമറുകൾ - ഐസോടാക്റ്റിക് (പകരം മാക്രോമോളിക്യൂൾ തലത്തിന്റെ ഒരു വശത്താണ്) കൂടാതെ സിൻഡയോടാക്റ്റിക് (പ്രതിനിധികൾ എതിർവശത്താണ്):

അവയിൽ നിന്നുള്ള ഗുണങ്ങളിൽ വ്യത്യാസമുണ്ട് തന്ത്രപരമായ പകരക്കാരുടെ ക്രമരഹിതമായ ക്രമീകരണമുള്ള പോളിമറുകൾ. പകരക്കാരുടെ പരസ്പര വികർഷണം ബഹിരാകാശത്ത് പരസ്പരം ആപേക്ഷികമായി അവയുടെ സ്ഥാനചലനത്തിലേക്ക് നയിക്കുന്നു, അതിനാൽ സമമിതിയുടെ തലം ഒരു സർപ്പിളാകൃതിയിൽ വളയുന്നു. സർപ്പിളുകളുടെ ഘടന ജൈവശാസ്ത്രപരമായി സജീവമായ പോളിമറുകളുടെ സ്വഭാവവും (ഉദാഹരണത്തിന്, ഡിഎൻഎയുടെ ഇരട്ട ഹെലിക്സ്). സ്റ്റീരിയോ ഐസോമറുകളുടെ മാക്രോമോളിക്യൂളുകളുടെ ഘടന അവയുടെ സമന്വയത്തിന്റെ രീതികളെക്കുറിച്ചുള്ള വിവരങ്ങളുടെ ഒരു വാഹകമാണ്, പ്രോട്ടീനുകളിൽ, ഡിഎൻഎയുടെ ഇരട്ട ഹെലിസുകൾ അവയുടെ ജൈവ പാരമ്പര്യത്തെക്കുറിച്ചുള്ള വലിയ വിവരങ്ങൾ വഹിക്കുന്നു.

മാക്രോമോളിക്യൂൾ അനുരൂപീകരണം- ഇത് ആറ്റങ്ങളുടെ അല്ലെങ്കിൽ ആറ്റങ്ങളുടെ ഗ്രൂപ്പുകളുടെ സ്പേഷ്യൽ ക്രമീകരണമാണ്, അവയ്ക്കിടയിലുള്ള രാസബന്ധങ്ങൾ നശിപ്പിക്കാതെ താപ ചലനത്തിന്റെ സ്വാധീനത്തിൽ മാറാൻ കഴിയും. സ്ഥൂല തന്മാത്രയുടെ വലിയ നീളം, നിശ്ചിത രാസ ബോണ്ടുകൾക്ക് ചുറ്റും അതിന്റെ ഭാഗങ്ങൾ ഭ്രമണം ചെയ്യാനുള്ള സാധ്യത നിർണ്ണയിക്കുന്നു. ഭ്രമണ ഐസോമെറിസം , വ്യത്യസ്ത അനുരൂപങ്ങളുടെ രൂപത്തിൽ പ്രകടിപ്പിക്കുന്നു. ഹൈഡ്രജൻ ആറ്റങ്ങൾ പരസ്പരം അടുക്കുന്നു ( സിസ്-സ്ഥാനം), അവയുടെ വികർഷണവും അതനുസരിച്ച്, മാക്രോമോളിക്യൂളിന്റെ സാധ്യതയുള്ള ഊർജ്ജവും വർദ്ധിക്കുന്നു. ക്ലോറിൻ ആറ്റങ്ങൾ പോലെയുള്ള ധ്രുവീയ പകരക്കാരാണ് പ്രതിപ്രവർത്തനം മെച്ചപ്പെടുത്തുന്നത്. IN ട്രാൻസ്-ഐസോമറുകൾ, മാക്രോമോളിക്യൂളിന്റെ പൊട്ടൻഷ്യൽ എനർജി കുറവാണ്, ആറ്റങ്ങളുടെ ക്രമീകരണം ഉള്ളതിനേക്കാൾ അനുകൂലമാണ് സിസ്-ഐസോമറുകൾ. ഊർജ്ജം ഭ്രമണ തടസ്സം അത് നിർമ്മിക്കുന്ന മാക്രോമോളിക്യൂളിന്റെ ഭാഗങ്ങൾ തടഞ്ഞു , ആന്ദോളനങ്ങളുടെ ഒരു പരമ്പര അടങ്ങുന്ന, മറികടക്കാൻ സഹായിക്കുന്നു താപ ഊർജ്ജ ഏറ്റക്കുറച്ചിലുകൾ . ലളിതമായ കണക്ഷനുകൾക്ക് ചുറ്റുമുള്ള ആന്ദോളനങ്ങളുടെയും ചലനങ്ങളുടെയും കൂട്ടം നയിക്കുന്നു വക്രതയിലേക്ക് ബഹിരാകാശത്തെ സ്ഥൂല തന്മാത്രകൾ, വ്യത്യസ്ത ദിശകളിലേക്ക് പോകാനും കാലക്രമേണ മാറാനും കഴിയും. മറ്റൊരു വിധത്തിൽ പറഞ്ഞാൽ, മാക്രോമോളിക്യൂളിന് ഉണ്ട് വഴക്കം - താപ ചലനത്തിന്റെ ഫലമായി അല്ലെങ്കിൽ ബാഹ്യശക്തികളുടെ പ്രവർത്തനത്തിന്റെ ഫലമായി അതിന്റെ ഘടന മാറ്റാനുള്ള കഴിവ്. ധാരാളം ആറ്റങ്ങൾ ഉള്ളതിനാൽ, ചെയിൻ വളയാൻ മാത്രമല്ല, പോലും ചുരുട്ടുക വളരെ അയഞ്ഞ മാക്രോമോളികുലാർ കോയിൽ , അതിന്റെ വലിപ്പം വിശേഷിപ്പിക്കാം റൂട്ട് അർത്ഥമാക്കുന്നത് അതിന്റെ അറ്റങ്ങൾ തമ്മിലുള്ള ചതുര അകലം എന്നാണ് അതിലെ ഘടക ലിങ്കുകളുടെ എണ്ണം അറിഞ്ഞുകൊണ്ട് ഗണിതശാസ്ത്രപരമായി കണക്കാക്കുക. മാക്രോമോളികുലുകളുടെ ശൃംഖലയുടെ ഘടന കാരണം, ഒരു ആറ്റത്തിന്റെയോ ഗ്രൂപ്പിന്റെയോ ചലനം മറ്റുള്ളവരുടെ ചലനത്തിലേക്ക് നയിക്കും, തത്ഫലമായി ഒരു കാറ്റർപില്ലറിന്റെയോ പുഴുവിന്റെയോ ചലനത്തിന് സമാനമായ ചലനം സംഭവിക്കുന്നു, ഇതിനെ വിളിക്കുന്നു. ആവർത്തനപരമായ (ചിത്രം 1.2). ഒരു പ്രാഥമിക ചലന പ്രവർത്തനത്തിൽ മൊത്തത്തിൽ ചലിക്കുന്ന ഒരു ശൃംഖലയുടെ ഒരു വിഭാഗത്തെ വിളിക്കുന്നു ചെയിൻ സെഗ്മെന്റ് . തെർമോഡൈനാമിക് ഫ്ലെക്സിബിലിറ്റി താപ ചലനത്തിന്റെ സ്വാധീനത്തിൽ അതിന്റെ അനുരൂപീകരണം മാറ്റാനുള്ള ഒരു ശൃംഖലയുടെ കഴിവിനെ വിശേഷിപ്പിക്കുന്നു, കൂടാതെ കാഠിന്യത്തിന്റെ പാരാമീറ്റർ, തെർമോഡൈനാമിക് സെഗ്‌മെന്റിന്റെ ദൈർഘ്യം അല്ലെങ്കിൽ ഫ്ലോറി ഫ്ലെക്സിബിലിറ്റി പാരാമീറ്റർ എന്നിവ ഉപയോഗിച്ച് ഇത് വിലയിരുത്താനാകും. ഈ സൂചകങ്ങൾ കുറവാണെങ്കിൽ, ഒരു മാക്രോമോളിക്യൂൾ ഒരു കോൺഫോർമേഷനിൽ നിന്ന് മറ്റൊന്നിലേക്ക് മാറാനുള്ള സാധ്യത കൂടുതലാണ് (പട്ടിക 1.4). കാഠിന്യം പരാമീറ്റർ നേർപ്പിച്ച പോളിമർ ലായനികളിൽ യഥാർത്ഥവും സ്വതന്ത്രമായി ജോയിന്റ് ചെയ്തതുമായ ശൃംഖലകളുടെ അറ്റങ്ങൾ തമ്മിലുള്ള റൂട്ട്-മീൻ-സ്ക്വയർ ദൂരത്തിന്റെ അനുപാതം കൊണ്ടാണ് കണക്കാക്കുന്നത്. തെർമോഡൈനാമിക് വിഭാഗത്തിന്റെ നീളം എ (Kuhn segment) ഓരോ ലിങ്കും മറ്റുള്ളവയിൽ നിന്ന് സ്വതന്ത്രമായി പെരുമാറുന്ന ലിങ്കുകളുടെ ഒരു ശ്രേണിയെ വിശേഷിപ്പിക്കുന്നു, കൂടാതെ ശൃംഖലയുടെ അറ്റങ്ങൾക്കിടയിലുള്ള റൂട്ട്-മീൻ-സ്ക്വയർ ദൂരവുമായി ബന്ധപ്പെട്ടിരിക്കുന്നു. ഇത് വളരെ കർക്കശമായ ശൃംഖലകൾക്ക് മാക്രോമോളിക്യൂളിന്റെ ഹൈഡ്രോഡൈനാമിക് നീളത്തിനും വളരെ വഴക്കമുള്ള ശൃംഖലകൾക്ക് ആവർത്തിക്കുന്ന യൂണിറ്റിന്റെ നീളത്തിനും തുല്യമാണ്. ഡൈൻ സീരീസിന്റെ പോളിമറുകളും പ്രധാന ശൃംഖലയിലെ ~Si-O~ അല്ലെങ്കിൽ ~C-O~ ബോണ്ടുകളും വിനൈൽ സീരീസിന്റെ പോളിമറുകളുമായി താരതമ്യപ്പെടുത്തുമ്പോൾ കൂടുതൽ വഴക്കമുള്ളവയാണ്, കാരണം CH തമ്മിലുള്ള എക്സ്ചേഞ്ച് ഇന്ററാക്ഷനിലെ കുറവ് കാരണം. 2 -ഗ്രൂപ്പുകൾക്ക് റോട്ടറി ഐസോമറുകളുടെ ഊർജ്ജം 100 മടങ്ങ് കുറവാണ്. ബദലുകളുടെ സ്വഭാവം സ്ഥൂല തന്മാത്രകളുടെ വഴക്കത്തിൽ കാര്യമായ സ്വാധീനം ചെലുത്തുന്നില്ല. ഫ്ലോറി ഫ്ലെക്സിബിലിറ്റി പാരാമീറ്റർ എഫ് ഒഒരു മാക്രോമോളിക്യൂളിലെ വഴക്കമുള്ള ബോണ്ടുകളുടെ ഉള്ളടക്കം കാണിക്കുകയും പോളിമറുകളെ വിഭജിക്കുന്ന ഒരു വഴക്കമുള്ള മാനദണ്ഡമായി വർത്തിക്കുകയും ചെയ്യുന്നു ഫ്ലെക്സിബിൾ ചെയിൻ (എഫ് ഒ>0,63; എ<10nm) ഒപ്പം ദൃഢമായ ചങ്ങല (എഫ് ഒ<0,63; എ>35nm). രണ്ടാമത്തേത് ഒരു മാക്രോമോളികുലാർ കോയിലിന്റെ രൂപത്തിലല്ല, കൂടാതെ സ്ഥൂല തന്മാത്രകളുടെ നീളമേറിയ രൂപവുമുണ്ട് - ഒരു ഇലാസ്റ്റിക് സ്ട്രിംഗ് (പോളിയാൽകൈൽ ഐസോസയനേറ്റ്, എ =100), ക്രാങ്ക്ഷാഫ്റ്റ് (പോളി- പി-ബെൻസമൈഡ്, എ =210) അല്ലെങ്കിൽ സർപ്പിളങ്ങൾ (ബയോപോളിമറുകൾ, എ =240).ചലനാത്മക വഴക്കം സ്ഥൂല തന്മാത്രകൾ ഒരു ബല മണ്ഡലത്തിൽ നിന്ന് മറ്റൊന്നിലേക്ക് മാറുന്നതിന്റെ നിരക്ക് പ്രതിഫലിപ്പിക്കുന്നു, മൂല്യം നിർണ്ണയിക്കുന്നു ചലനാത്മക വിഭാഗം , അതായത്. ബാഹ്യ സ്വാധീനങ്ങളോട് മൊത്തത്തിൽ പ്രതികരിക്കുന്ന മാക്രോമോളിക്യൂളിന്റെ ആ ഭാഗം. തെർമോഡൈനാമിക് വിഭാഗത്തിൽ നിന്ന് വ്യത്യസ്തമായി, ബാഹ്യ സ്വാധീനത്തിന്റെ താപനിലയും വേഗതയും അനുസരിച്ചാണ് ഇത് നിർണ്ണയിക്കുന്നത്. താപനില കൂടുന്നതിനനുസരിച്ച് സ്ഥൂല തന്മാത്രകളുടെ ഗതികോർജ്ജവും വഴക്കവും വർദ്ധിക്കുകയും ചലനാത്മക വിഭാഗത്തിന്റെ വലിപ്പം കുറയുകയും ചെയ്യുന്നു. ശക്തിയുടെ പ്രവർത്തന സമയം ഒരു കോൺഫോർമേഷനിൽ നിന്ന് മറ്റൊന്നിലേക്ക് മാറുന്ന സമയത്തേക്കാൾ കൂടുതലായ സാഹചര്യങ്ങളിൽ, ചലനാത്മക വഴക്കം ഉയർന്നതാണ്, കൂടാതെ ചലനാത്മക വിഭാഗം തെർമോഡൈനാമിക് സെഗ്മെന്റിനെ മാഗ്നിറ്റ്യൂഡിൽ സമീപിക്കുന്നു. ദ്രുതഗതിയിലുള്ള രൂപഭേദം സംഭവിക്കുമ്പോൾ, ചലനാത്മക വിഭാഗം മാക്രോമോളിക്യൂളിന്റെ ഹൈഡ്രോഡൈനാമിക് ദൈർഘ്യത്തോട് അടുത്താണ്, കൂടാതെ ഒരു തെർമോഡൈനാമിക് ഫ്ലെക്സിബിൾ ചെയിൻ പോലും കർക്കശമായ ഒന്നായി പ്രവർത്തിക്കുന്നു. ഒരു ഒറ്റപ്പെട്ട മാക്രോമോളിക്യൂളിന്റെ ഗതിവിഗതികൾ നിർണ്ണയിക്കുന്നത് വളരെ നേർപ്പിച്ച ലായനികളുടെ വിസ്കോലാസ്റ്റിക് ഗുണങ്ങളിൽ നിന്നാണ്, അവയുടെ തുടർന്നുള്ള എക്സ്ട്രാപോളേഷൻ പൂജ്യം സാന്ദ്രതയിലേക്കുള്ളതാണ്. ഫ്ലെക്സിബിൾ ചെയിൻ അമോർഫസ് പോളിമറിന്റെ സ്ഥൂലതന്മാത്രകൾ ഉണ്ട് പന്ത് ആകൃതിയിലുള്ള ഒറ്റപ്പെട്ട രൂപത്തിലും മൊത്തമായും. മാത്രമല്ല, പോളിമറിന്റെ ഘടന "തന്മാത്രാ തോന്നൽ" എന്നതിന്റെ ഘടനയോട് സാമ്യമുള്ളതല്ല, അതിൽ മാക്രോമോളിക്യൂളുകൾ കുഴപ്പത്തിൽ കുടുങ്ങിക്കിടക്കുന്നു, മുമ്പ് കരുതിയിരുന്നതുപോലെ. രൂപരഹിതമായ പോളിമറുകളിൽ ക്രമീകരിച്ച പ്രദേശങ്ങളെക്കുറിച്ചുള്ള ആശയം 1948 ൽ ആൽഫ്രെ പ്രകടിപ്പിച്ചു.

മാക്രോമോളിക്യൂൾ കോൺഫിഗറേഷൻ അല്ലാത്തപക്ഷംപ്രാഥമിക ഘടന(ഇംഗ്ലീഷ്) - ലെ ആറ്റങ്ങളുടെ സ്പേഷ്യൽ ക്രമീകരണം. ബോണ്ട് കോണുകളുടെ മൂല്യങ്ങളും അനുബന്ധ ബോണ്ടുകളുടെ നീളവും അനുസരിച്ചാണ് നിർണ്ണയിക്കുന്നത്.

വിവരണം

ഒരു മാക്രോമോളിക്യൂളിന്റെ കോൺഫിഗറേഷൻ നിർണ്ണയിക്കുന്നത് അതിന്റെ ഘടക മോണോമർ യൂണിറ്റുകളുടെ ആപേക്ഷിക സ്ഥാനവും അവയുടെ ഘടനയും അനുസരിച്ചാണ്. നിലവിൽ, സ്ഥൂല തന്മാത്രകളുടെ കോൺഫിഗറേഷനെ വിവരിക്കാൻ സാധാരണയായി "ഘടന" അല്ലെങ്കിൽ "പ്രാഥമിക ഘടന" എന്ന പദം ഉപയോഗിക്കുന്നു.

സ്ഥൂല തന്മാത്രകളുടെ സാമാന്യം വിപുലീകരിച്ച വിഭാഗങ്ങളുടെ ഘടനയെ വിശേഷിപ്പിക്കുന്ന ഹ്രസ്വ-ദൂരവും (അയൽ യൂണിറ്റുകളുടെ അറ്റാച്ച്‌മെന്റിന്റെ കോൺഫിഗറേഷനും) ലോംഗ്-റേഞ്ച് കോൺഫിഗറേഷൻ ഓർഡറും തമ്മിൽ ഒരു വ്യത്യാസമുണ്ട്. കൗശലത്തിന്റെ (ഓർഡർ) ഒരു അളവ് അളവ് സ്റ്റീരിയോറെഗുലാരിറ്റിയുടെ അളവാണ്. കൂടാതെ, വിവിധ തരത്തിലുള്ള അടുത്തുള്ള അയൽ ജോഡികളുടെ (di-, tri-, tetrad) എണ്ണം ഉപയോഗിച്ച് തന്ത്രം വിവരിക്കാം, ഇതിന്റെ വിതരണം പരീക്ഷണാത്മകമായി നിർണ്ണയിക്കപ്പെടുന്നു. സ്റ്റാറ്റിസ്റ്റിക്കൽ നെറ്റ്‌വർക്ക് മാക്രോമോളിക്യൂളുകളുടെ കോൺഫിഗറേഷന്റെ ഒരു ക്വാണ്ടിറ്റേറ്റീവ് സ്വഭാവം, ഉദാഹരണത്തിന്, ക്രോസ്-ലിങ്കിംഗ് ഡെൻസിറ്റി, അതായത്, നെറ്റ്‌വർക്ക് നോഡുകൾക്കിടയിലുള്ള ശൃംഖലയുടെ ശരാശരി വിഭാഗം.

മാക്രോമോളികുലുകളുടെ കോൺഫിഗറേഷൻ നിർണ്ണയിക്കുന്നത് എക്സ്-റേ ഡിഫ്രാക്ഷൻ വിശകലനം, ബൈഫ്രിംഗൻസ് മുതലായവയാണ്. ചട്ടം പോലെ, ഓരോ രീതിയും ഏതെങ്കിലും കോൺഫിഗറേഷൻ സ്വഭാവത്തോട് ഏറ്റവും "സെൻസിറ്റീവ്" ആണ്; അങ്ങനെ, NMR പല സന്ദർഭങ്ങളിലും ഹ്രസ്വ-റേഞ്ച് കോൺഫിഗറേഷൻ ക്രമം ക്വാണ്ടിറ്റേറ്റീവ് ആയി ചിത്രീകരിക്കുന്നത് സാധ്യമാക്കുന്നു.

· ഓർഗാനിക് പോളിമറുകൾ(കോമ്പോസിഷനിൽ ഓർഗാനോജെനിക് മൂലകങ്ങൾ ഉൾപ്പെടുന്നു - സി, എൻ, ഒ, പി, എസ്). അവയെ ഹോമോചെയിൻ (പ്രധാന ശൃംഖലയിൽ കാർബൺ ആറ്റങ്ങൾ മാത്രമേ അടങ്ങിയിട്ടുള്ളൂ) ഹെറ്ററോചെയിൻ (പ്രധാന ശൃംഖലയിൽ മറ്റ് ആറ്റങ്ങൾ ഉൾപ്പെടുന്നു) എന്നിങ്ങനെ തിരിച്ചിരിക്കുന്നു.

· ഓർഗാനോലെമെന്റ് പോളിമറുകൾ(പ്രധാന ശൃംഖലയിൽ, കാർബൺ ആറ്റങ്ങൾക്കൊപ്പം, Si, Al, Ti, Ge, B എന്നിവയുടെ ആറ്റങ്ങളും ഉണ്ട്).

· അജൈവ പോളിമറുകൾ (പ്രധാന ശൃംഖലയിൽ സിലിക്കണുകൾ പോലുള്ള കാർബൺ ആറ്റങ്ങൾ അടങ്ങിയിട്ടില്ല).

1. പോളിമർ നാമകരണത്തിന്റെ തരങ്ങൾ പട്ടികപ്പെടുത്തുക.

2. മോണോമറുകളുടെ പേരുകളെ അടിസ്ഥാനമാക്കിയുള്ള നാമകരണം എങ്ങനെയാണ് രൂപപ്പെടുന്നത്?

3. പോളിമർ ശൃംഖലയുടെ രാസഘടനയെ അടിസ്ഥാനമാക്കി നാമകരണം ഉപയോഗിച്ച് പോളിമർ പേരുകളുടെ ഉദാഹരണങ്ങൾ നൽകുക.

4. പോളിമറുകളുടെ വർഗ്ഗീകരണ തരങ്ങൾക്ക് പേര് നൽകുക. ഉദാഹരണങ്ങൾ നൽകുക.

5. ഏത് തരത്തിലുള്ള കോപോളിമറുകൾ ഉണ്ട്?

6. പോളിമറുകളുടെ രാസ വർഗ്ഗീകരണം എങ്ങനെയാണ് നടത്തുന്നത്?

സ്വതന്ത്ര പരിഹാരത്തിനുള്ള പ്രശ്നങ്ങൾ*

2. പ്രധാന പോളിമറുകളുടെ വർഗ്ഗീകരണവും ഘടനാപരമായ സൂത്രവാക്യങ്ങളും

2.1 പോളിമറുകളുടെ വർഗ്ഗീകരണം

ചോദ്യങ്ങൾ 2501 – 2502, 2403 – 2406, 2307

2.2 പ്രധാന പോളിമറുകളുടെ ഘടനാപരമായ സൂത്രവാക്യങ്ങൾ

ചോദ്യങ്ങൾ 3501, 3402, 3303 - 3309

*ഇവിടെയും ഇനിപ്പറയുന്നവയിലും, "കെമിസ്ട്രി ആൻഡ് ഫിസിക്‌സ് ഓഫ് പോളിമേഴ്‌സ്", M., MITHT, 2009 എന്ന വിഷയത്തിലെ തീമാറ്റിക്, ഫൈനൽ നിയന്ത്രണത്തിനായുള്ള ടെസ്റ്റ് ടാസ്‌ക്കുകളുടെ ശേഖരത്തിൽ നിന്നാണ് ടാസ്‌ക്കുകൾ നൽകിയിരിക്കുന്നത്.

വിഭാഗം നമ്പർ 3. മാക്രോമോളികുലുകളുടെ പ്രധാന സവിശേഷതകൾ

മാക്രോമോളികുലുകൾ 4 പ്രധാന പാരാമീറ്ററുകളാൽ സവിശേഷതയാണ്:

1. തന്മാത്രാ ഭാരം (MM), മോളിക്യുലർ മാസ് ഡിസ്ട്രിബ്യൂഷൻ (MWD);

2. മാക്രോമോളിക്യൂൾ കോൺഫിഗറേഷൻ;

3. മാക്രോമോളിക്യൂളിന്റെ അനുരൂപീകരണം;

4. ടോപ്പോളജി (ലീനിയർ, ബ്രാഞ്ച്ഡ്).

· MM നിങ്ങളെ മാക്രോമോളികുലുകളുടെ നീളവും വലിപ്പവും നിർണ്ണയിക്കാൻ അനുവദിക്കുന്നു;

· കോൺഫിഗറേഷൻ മാക്രോമോളികുലുകളുടെ രാസഘടന നിർണ്ണയിക്കുന്നു;

· സ്ഥൂലതന്മാത്രകളുടെ ആകൃതി നിർണ്ണയിക്കുന്നത് അനുരൂപമാണ്.

3.1 തന്മാത്രാ ഭാരം (MM), തന്മാത്രാ ഭാരം വിതരണം (MWD)

ഐയുഡിക്കും എൻഎംഎസിനുമുള്ള എംഎം എന്ന ആശയം തമ്മിലുള്ള പ്രധാന വ്യത്യാസങ്ങൾ:

മെഗാവാട്ട് എന്നത് ലീനിയർ പോളിമറുകൾക്കുള്ള തന്മാത്രാ ദൈർഘ്യത്തിന്റെ അളവുകോലാണ്, ഇത് കുറഞ്ഞ തന്മാത്രാ ഭാരമുള്ള ഘടകത്തിന്റെ ആവർത്തന യൂണിറ്റുകളുടെ മെഗാവാട്ടിന്റെ അടിസ്ഥാനത്തിൽ പ്രകടിപ്പിക്കാം:

https://pandia.ru/text/78/135/images/image040_18.gif" width="12" height="2 src=">m0 - സംയുക്തം ആവർത്തിക്കുന്ന യൂണിറ്റിന്റെ തന്മാത്രാ ഭാരം;

Pn - പോളിമറൈസേഷന്റെ ബിരുദം

മിക്ക സിന്തറ്റിക് പോളിമറുകളും വ്യക്തിഗത സംയുക്തങ്ങളല്ല, മറിച്ച് വ്യത്യസ്ത വലുപ്പത്തിലുള്ള തന്മാത്രകളുടെ മിശ്രിതമാണ്, എന്നാൽ ഒരേ ഘടനയാണ്.

ഇത് നയിക്കുന്നു:

· പോളിമറുകൾക്ക്, ഫലപ്രദമായ തന്മാത്രാ ഭാരം പോളിഡിസ്പെർസിറ്റി കാരണം ഒരു ശരാശരി മൂല്യമാണ് - തന്മാത്രാ ഭാരത്തിൽ മാക്രോമോളികുലുകളുടെ വ്യാപനം;

· മിക്ക പോളിമറുകൾക്കും, പോളിമർ ശൃംഖലയിലെ ലിങ്കുകളുടെ ഘടനയിൽ നിന്ന് അവസാന ഗ്രൂപ്പുകൾ വ്യത്യാസപ്പെട്ടിരിക്കുന്നു;

സ്ഥൂല തന്മാത്രകളിൽ ചില വശ ശാഖകൾ നിലനിൽക്കാം, ഇത് സ്ഥൂലതന്മാത്രകളെ പരസ്പരം വേർതിരിക്കുന്നു;

· മിക്ക ബയോപോളിമറുകളും വ്യക്തിഗത സംയുക്തങ്ങളാണ് (ഓരോ നിർദ്ദിഷ്ട പോളിമറും ഘടനയിലും ഘടനയിലും തന്മാത്രാഭാരത്തിലും അദ്വിതീയമാണ്).

പോളിഡിസ്പെർസിറ്റിക്കുള്ള കാരണങ്ങൾ:

1. പോളിമർ ഉൽപാദന പ്രക്രിയയുടെ സ്റ്റാറ്റിസ്റ്റിക്കൽ സ്വഭാവം കാരണം: സിന്തസിസ് പ്രക്രിയയിൽ, വിവിധ ദൈർഘ്യമുള്ള മാക്രോമോളികുലുകൾ ലഭിക്കുന്നു;

2. മാക്രോമോളികുലുകളുടെ ഭാഗിക നാശത്തിന്റെ പ്രക്രിയകൾ കാരണം, ഉദാഹരണത്തിന്, മെറ്റീരിയലിന്റെ പ്രവർത്തന സമയത്ത്;

3. പോളിമർ തന്മാത്രയുടെ അവസാന ഗ്രൂപ്പുകളിലെ വ്യത്യാസം കാരണം;

4. ചില പോളിമറുകൾക്ക് വിവിധ സ്ഥലങ്ങളിൽ ശാഖകളും വ്യത്യസ്ത രാസഘടനകളും ഉള്ളതിനാൽ.

3.1.1. തന്മാത്രാ പിണ്ഡത്തിന്റെ ശരാശരി അളക്കുന്നതിനുള്ള രീതികൾ

1) തന്മാത്രകളുടെ എണ്ണത്തിൽ ശരാശരി

സംഖ്യ ശരാശരി MM:

Мw=∑(Ni Mi2)/∑(NiMi) (3.1.1.2)

തന്നിരിക്കുന്ന തന്മാത്രാ ഭാരത്തിന്റെ ഭിന്നസംഖ്യയുടെ പിണ്ഡം കണക്കിലെടുക്കുന്നു.

ക്രോമാറ്റോഗ്രഫി, അൾട്രാസെൻട്രിഫ്യൂഗേഷൻ, ലൈറ്റ് സ്കാറ്ററിംഗ് രീതികൾ എന്നിവ ഉപയോഗിച്ചാണ് Mw നിർണ്ണയിക്കുന്നത്.

Kn=Mw/Mn (3.1.1.3)

മോണോഡിസ്പെർസ് (ബയോളജിക്കൽ) പോളിമറുകൾക്ക് Kn=1.

ഒരു ഇടുങ്ങിയ വിതരണത്തോടെ Kn=1.01÷1.05.

വ്യവസായത്തിൽ, Kn=3÷10 ഉള്ള പോളിമറുകൾ മിക്കപ്പോഴും നിർമ്മിക്കപ്പെടുന്നു.

3) ശരാശരി വിസ്കോസിറ്റി mm:

Mŋ=((∑NiMi)1+α/∑(NiMi))1/α, 0<α<1 (3.1.1.4)

3.1.2. മോളിക്യുലാർ മാസ് ഡിസ്ട്രിബ്യൂഷൻ (MWD)

പോളിമറുകളുടെ തന്മാത്രാ ഭാരത്തിന്റെ ഏറ്റവും പൂർണ്ണമായ സ്വഭാവം തന്മാത്രാ ഭാരം വിതരണ പ്രവർത്തനമാണ്.

നൈട്രജൻ, ബോറോൺ, അലൂമിനിയം എന്നിവ പോളിമർ ഘടനയുടെ മറ്റ് ഘടകങ്ങളിൽ മാക്രോമോളികുലാർ ശൃംഖലയുടെ മൂലകങ്ങളാകാം, അല്ലെങ്കിൽ പ്രധാന ശൃംഖലയിൽ ഹെറ്ററോടോമുകളായി ഉൾപ്പെടുത്താം.

4.3 കാർബൺ

സ്വന്തം ആറ്റങ്ങൾക്കിടയിലും മറ്റ് ആറ്റങ്ങൾക്കിടയിലും ശക്തമായ കോവാലന്റ് ബോണ്ടുകൾ ഉണ്ടാക്കുന്നതിനുള്ള ഉയർന്ന പ്രവണത ഇതിന് ഉണ്ട്.

https://pandia.ru/text/78/135/images/image064_12.gif" width="102" height="92"> - ഗ്രാഫീൻ, ഗ്രാഫൈറ്റ്, സോട്ട് എന്നിവയുടെ ദ്വിമാന കാർബൺ-കാർബൺ ഘടന

കാർബൺ ആറ്റങ്ങളുടെ ഒരു രേഖീയ ശൃംഖല നേടാനും കഴിയും:

https://pandia.ru/text/78/135/images/image066_10.gif" width="238" height="14 src=">

ചൂടാക്കുമ്പോൾ അത് ഗ്രാഫൈറ്റായി മാറുന്നു.

കാർബണിന്റെ 1 അല്ലെങ്കിൽ 2 വാലൻസുകൾ മറ്റ് ആറ്റങ്ങളോ ഗ്രൂപ്പുകളുമായോ പൂരിതമാകുമ്പോൾ കാർബൺ ആറ്റങ്ങളിൽ നിന്ന് ലീനിയർ മാക്രോമോളിക്യൂളുകൾ നിർമ്മിക്കാനുള്ള കൂടുതൽ അവസരങ്ങൾ തുറക്കുന്നു.

- പോളിയെത്തിലീൻ

- പോളിപ്രൊഫൈലിൻ

- പോളിടെട്രാഫ്ലൂറോഎത്തിലീൻ

കൂടാതെ, പ്രധാന ശൃംഖലയിൽ ഹെറ്ററോടോമുകൾ അടങ്ങിയ വിവിധ ഗ്രൂപ്പുകൾ അടങ്ങിയിരിക്കാം:

https://pandia.ru/text/78/135/images/image071_11.gif" width="93" height="43 src="> - ഈസ്റ്റർ ഗ്രൂപ്പ്

https://pandia.ru/text/78/135/images/image073_9.gif" width="105" height="45 src="> - കാർബമൈഡ് (യൂറിയ) ഗ്രൂപ്പ്

https://pandia.ru/text/78/135/images/image076_9.gif" width="185 height=84" height="84">

എന്നാൽ അവ വളരെ രാസപരമായി സ്ഥിരതയുള്ളതല്ല, ഓക്സിഡേഷൻ സമയത്ത്, സിലിക്കൺ ഓക്സിജനുമായി ബന്ധിപ്പിക്കുകയും വളരെ ശക്തമായ സിലിക്കൺ-ഓക്സിജൻ ബോണ്ടുകൾ ഉണ്ടാക്കുകയും ചെയ്യുന്നു.

പ്രകൃതിയിൽ, സിലിക്കൺ ക്വാർട്സ് രൂപത്തിൽ സംഭവിക്കുന്നു:

ലീനിയർ മാക്രോമോളികുലുകളുടെ "പോളിമെറിക്" ഗുണങ്ങൾ പ്രകടിപ്പിക്കാത്ത ഒരു കർക്കശമായ ത്രിമാന ഘടനയാണിത്. ഓരോ സിലിക്കൺ ആറ്റത്തിന്റെയും രണ്ട് വാലൻസികൾ ഓർഗാനിക് റാഡിക്കലുകൾ (CH3-, C2H5- മുതലായവ) ഉപയോഗിച്ച് മാറ്റിസ്ഥാപിക്കുന്നതിലൂടെ ലീനിയർ മാക്രോമോളികുലുകൾ ലഭിക്കും. ഈ സാഹചര്യത്തിൽ, സിലിക്കൺ-ഓർഗാനിക് പോളിമറുകൾ പ്രത്യക്ഷപ്പെടുന്നു.

സിലിക്കൺ അടങ്ങിയ പോളിമറുകൾ സമന്വയിപ്പിക്കാൻ കഴിയും:

- പോളിസിലോക്സൻസ്

Al, B, Ti, Zn എന്നിവയുടെയും മറ്റ് ചിലതിന്റെയും ആറ്റങ്ങൾ ശൃംഖലയിൽ നിർമ്മിക്കാം.

4.5 ഫോസ്ഫറസ്

ഫോസ്ഫറസ് ആറ്റങ്ങൾക്ക് പോളിമറുകൾ ഉണ്ടാകാം, പക്ഷേ പ്രധാന ശൃംഖലയിൽ മറ്റ് ആറ്റങ്ങളും (മിക്കപ്പോഴും ഓക്സിജൻ) ഉണ്ടായിരിക്കണം:

- പോളിഫോസ്ഫേറ്റുകൾ

- പോളിഫോസ്ഫോറിക് ആസിഡ്

ഓർത്തോഫോസ്ഫോറിക് ആസിഡ് അവശിഷ്ടങ്ങൾ സ്വാഭാവിക പോളിമറുകളിൽ (ന്യൂക്ലിക് ആസിഡുകൾ, ഡിഎൻഎ, ആർഎൻഎ) കാണപ്പെടുന്നു:

അതിനാൽ, ഡൈവാലന്റ് അല്ലെങ്കിൽ പോളിവാലന്റ് ആറ്റങ്ങൾ (സി, ഒ, പി, എൻ, എസ്, സി, അൽ, ബി എന്നിവയും മറ്റുള്ളവയും) മാക്രോമോളികുലുകളുടെ പ്രധാന ശൃംഖലയുടെ മൂലകങ്ങളുടെ രൂപത്തിലോ പാർശ്വ ശകലങ്ങളിലോ ആകാം; മോണോവാലന്റ് ആറ്റങ്ങൾ (H, F, Cl, J, Br കൂടാതെ മറ്റു ചിലത്) പകരക്കാരായി മാത്രമേ ക്രമീകരിക്കാൻ കഴിയൂ.

ഈ മൂലകങ്ങളുടെ അടിസ്ഥാനത്തിലാണ് പോളിമർ കെമിസ്ട്രി നിർമ്മിച്ചിരിക്കുന്നത്.

4.6 പോളിമറുകളുടെ തരങ്ങൾ

പോളിമറുകൾ കൃത്രിമമായി ലഭിക്കുന്നു, അല്ലെങ്കിൽ ജീവജാലങ്ങളിൽ നിന്ന് വേർതിരിച്ചെടുക്കുന്നു (ബയോപോളിമറുകൾ), അല്ലെങ്കിൽ ഇതിനകം ഒറ്റപ്പെട്ട പ്രകൃതിദത്ത പോളിമറുകൾ പ്രോസസ്സ് ചെയ്തുകൊണ്ട്.

കൃത്രിമമായി സൃഷ്ടിച്ച ചില പോളിമറുകൾ പ്രകൃതിയിൽ നിലനിൽക്കുന്നു. മോണോമറുകളിൽ നിന്നാണ് പോളിമറുകൾ ലഭിക്കുന്നത് - കുറഞ്ഞ തന്മാത്രാ പദാർത്ഥങ്ങൾ അല്ലെങ്കിൽ പൂർത്തിയായ പോളിമറുകളുടെ (സിന്തറ്റിക് അല്ലെങ്കിൽ പ്രകൃതിദത്ത) പരിവർത്തനങ്ങളുടെ ഫലമായി - പോളിമർ-സാദൃശ്യമുള്ള പരിവർത്തനങ്ങൾ.

1,4-cis-polybutadiene പ്രകൃതിയിൽ നിലവിലില്ല; ഇത് ബ്യൂട്ടാഡീനിൽ നിന്ന് കൃത്രിമമായി ലഭിക്കുന്നു.

1,4-സിസ്-പോളിസോപ്രീൻ പ്രകൃതിയിൽ നിലവിലുണ്ട് (പ്രകൃതിദത്ത റബ്ബർ), എന്നാൽ ഗ്ലൂക്കോസിൽ നിന്നും മറ്റ് പദാർത്ഥങ്ങളിൽ നിന്നും പ്രകൃതിയിൽ സമന്വയിപ്പിക്കപ്പെടുന്നു (എന്നാൽ വ്യവസായത്തിലെന്നപോലെ ഐസോപ്രീനിൽ നിന്നല്ല)

ഈ പോളിസ്റ്റർ പോളി-β-ഹൈഡ്രോക്സിബ്യൂട്ടൈറേറ്റിന്റെ ഘനീഭവിച്ചുകൊണ്ട് ലഭിക്കും, അതേ സമയം ഇത് നിരവധി ബാക്ടീരിയകളാൽ സമന്വയിപ്പിക്കപ്പെടുന്നു.

ഈ കോഴ്സിൽ ബയോപോളിമറുകളുടെ സിന്തസിസ് പരിഗണിക്കില്ല.

പല പ്രകൃതിദത്ത പോളിമറുകളും കൃത്രിമമായി നിർമ്മിക്കുന്നത് വളരെ ബുദ്ധിമുട്ടാണ്. സങ്കീർണ്ണമായ ജൈവ രാസപ്രവർത്തനങ്ങളുടെ ഫലമായി ജീവജാലങ്ങളിൽ അവ ഉത്പാദിപ്പിക്കപ്പെടുന്നു.

ഏറ്റവും പ്രധാനപ്പെട്ട പ്രകൃതിദത്ത പോളിമറുകൾ:

ഉദാഹരണങ്ങളിൽ പ്രതികരണങ്ങൾ ഉൾപ്പെടുന്നു പോളിയെസ്റ്ററിഫിക്കേഷൻ:

HO-R-COOH + HO-R-COOH > HO-R-COO-R-COOH + H2O, മുതലായവ.

പോളിമൈഡേഷൻ:

H2N-R-NH2 + ClOC-R"-COCl > H2N-R-NHCO-R"-COCl + HCl, മുതലായവ.

മാത്രമല്ല, പോളിമറൈസേഷനിൽ നിന്ന് വ്യത്യസ്തമായി, ഈ കേസിൽ പോളികണ്ടൻസേഷൻ ഉൽപ്പന്നങ്ങളുടെ മൂലക ഘടന മോണോമർ സംയുക്തങ്ങളുടെ ഘടനയുമായി പൊരുത്തപ്പെടുന്നില്ല, കാരണം പോളികണ്ടൻസേഷന്റെ ഓരോ രാസ പ്രവർത്തനവും കുറഞ്ഞ തന്മാത്രാ ഭാരം ഉൽപ്പന്നത്തിന്റെ തന്മാത്രയുടെ പ്രകാശനത്തോടൊപ്പമുണ്ട്.

പോളികണ്ടൻസേഷന്റെ മേൽപ്പറഞ്ഞ പൊതുവായ സ്കീം കുറഞ്ഞ തന്മാത്രാ ഭാരമുള്ള ഉൽപ്പന്നങ്ങളുടെ പ്രകാശനത്തോടൊപ്പമില്ലാത്ത ചില തരം പ്രക്രിയകളുമായി പൊരുത്തപ്പെടുന്നു. ഉദാഹരണത്തിന്, ഗ്ലൈക്കോൾ, ഡൈസോസയനേറ്റുകൾ എന്നിവയിൽ നിന്നുള്ള പോളിയുറീൻസിന്റെ സമന്വയം ഇതിൽ ഉൾപ്പെടുന്നു:

HO-R-OH + O=C=N-R"-N=C=O > HO-R-O-CO-NH-R"-N=C=O, മുതലായവ.

അത്തരം പോളികണ്ടൻസേഷൻ പ്രക്രിയകൾ പലപ്പോഴും വിളിക്കപ്പെടുന്നു polyaddition. ചലനാത്മക നിയമങ്ങൾ അനുസരിച്ച്, പോളിഅഡിഷൻ പ്രതികരണങ്ങൾ പോളികണ്ടൻസേഷൻ പ്രതിപ്രവർത്തനങ്ങളുമായി വളരെ സാമ്യമുള്ളതാണ്. രണ്ട് തരത്തിലുള്ള പോളികണ്ടൻസേഷൻ പ്രക്രിയകളിലും, മോണോമർ തന്മാത്രകളുടെ പ്രവർത്തന ഗ്രൂപ്പുകളുടെ അല്ലെങ്കിൽ വ്യത്യസ്ത തന്മാത്രാ ഭാരങ്ങളുടെ ഇതിനകം രൂപപ്പെട്ട ശൃംഖലകളുടെ അറ്റത്ത് സ്ഥിതിചെയ്യുന്ന അതേ ഗ്രൂപ്പുകളുടെ പ്രതിപ്രവർത്തനത്തിലൂടെയാണ് മാക്രോമോളിക്യൂളുകളുടെ വളർച്ച നടത്തുന്നത്. ഈ പ്രതിപ്രവർത്തനങ്ങളുടെ ഫലമായി ലഭിച്ച ഇന്റർമീഡിയറ്റ് പോളിമർ ഉൽപ്പന്നങ്ങൾ തികച്ചും സ്ഥിരതയുള്ളതും സ്വതന്ത്ര രൂപത്തിൽ വേർതിരിക്കാവുന്നതുമാണ്. എന്നിരുന്നാലും, അവയ്ക്ക് അറ്റത്ത് റിയാക്ടീവ് ഗ്രൂപ്പുകൾ അടങ്ങിയിരിക്കുന്നു, അതിനാൽ അവ പരസ്പരം ബന്ധപ്പെട്ട മോണോമർ തന്മാത്രകൾക്കൊപ്പം കൂടുതൽ കണ്ടൻസേഷൻ പ്രതിപ്രവർത്തനങ്ങൾക്ക് പ്രാപ്തമാണ്. സൈദ്ധാന്തികമായി, എല്ലാ ടെർമിനൽ ഫംഗ്ഷണൽ ഗ്രൂപ്പുകളും പ്രതിപ്രവർത്തിക്കുമ്പോൾ മാത്രമേ പോളികണ്ടൻസേഷൻ പൂർണ്ണമായി കണക്കാക്കാൻ കഴിയൂ, അതിന്റെ ഫലമായി ഒരു ഭീമൻ ചാക്രിക മാക്രോമോളിക്യൂൾ രൂപം കൊള്ളുന്നു. എന്നിരുന്നാലും, പ്രായോഗികമായി, ഇത് ഒരിക്കലും കൈവരിക്കില്ല.

സ്വതന്ത്ര പഠനത്തിനുള്ള ചോദ്യങ്ങൾ:

1. ആവർത്തനപ്പട്ടികയിലെ ഏത് ഘടകങ്ങൾക്ക് പോളിമർ ശൃംഖലകൾ രൂപപ്പെടുത്താൻ കഴിയും?

2. കൃത്രിമമായി നിർമ്മിക്കുന്ന പോളിമറുകളുടെ ഉദാഹരണങ്ങൾ നൽകുക.

3. സ്വാഭാവിക പോളിമറുകളുടെ ഉദാഹരണങ്ങൾ നൽകുക.

4. പോളിമറൈസേഷൻ പ്രതികരണത്തിൽ ഏതൊക്കെ മോണോമറുകൾക്ക് പങ്കെടുക്കാനാകും?

1.3 മാക്രോമോളികുലുകളുടെ കോൺഫിഗറേഷൻ

കോൺഫിഗറേഷൻ എന്ന ആശയത്തിൽ മാക്രോമോളികുലുകളുടെ ആറ്റങ്ങളുടെ ഒരു നിശ്ചിത സ്പേഷ്യൽ ക്രമീകരണം ഉൾപ്പെടുന്നു, അത് താപ ചലന സമയത്ത് മാറില്ല. കെമിക്കൽ ബോണ്ടുകൾ തകർക്കാതെ ഒരു കോൺഫിഗറേഷനിൽ നിന്ന് മറ്റൊന്നിലേക്കുള്ള മാറ്റം അസാധ്യമാണ്.

ഉണ്ട്: 1) ലിങ്ക് കോൺഫിഗറേഷൻ, 2) ഷോർട്ട് റേഞ്ച് ഓർഡർ - കണക്റ്റിംഗ് ലിങ്കുകളുടെ കോൺഫിഗറേഷൻ, 3) ലോംഗ് റേഞ്ച് ഓർഡർ - വലിയ വിഭാഗങ്ങളുടെ കോൺഫിഗറേഷൻ (ഉദാഹരണത്തിന്, ബ്ലോക്കുകളും അവയുടെ ഇതരവും അല്ലെങ്കിൽ ശാഖകളുടെ നീളവും വിതരണവും) , 5) മൊത്തത്തിൽ നീളമേറിയ ശൃംഖലയുടെ കോൺഫിഗറേഷൻ.

ലിങ്ക് കോൺഫിഗറേഷൻ. ഡീൻ പോളിമറുകളുടെ സിസ്, ട്രാൻസ് കോൺഫിഗറേഷനുകൾ ഉദാഹരണങ്ങളാണ്

1,4-cis-polyisoprene 1,4-trans-polyisoprene (പ്രകൃതിദത്ത റബ്ബർ) (gutta-percha) മറ്റൊരു ഉദാഹരണം l,d-isomerism ആയിരിക്കും. ഉദാഹരണത്തിന്,

~CH2 –CHR~ യൂണിറ്റുകളുള്ള പോളിമറുകൾക്ക്, R ഏതെങ്കിലും റാഡിക്കൽ ആണെങ്കിൽ, രണ്ട് ഐസോമറുകളുടെ രൂപീകരണം സാധ്യമാണ്: l – levorotatory, d – dextrorotatory

ലിങ്ക് കണക്ഷൻ കോൺഫിഗറേഷൻ(ഹ്രസ്വ ശ്രേണി ക്രമം). ശൃംഖലയിലെ ലിങ്കുകൾ "ഹെഡ് ടു ടെയിൽ" അല്ലെങ്കിൽ "ഹെഡ് ടു ഹെഡ്" തരം ഉപയോഗിച്ച് ബന്ധിപ്പിക്കാം:

ഹെഡ്-ടു-ടെയിൽ കണക്ഷനാണ്, കൂടാതെ ഹെഡ്-ടു-ഹെഡ് കണക്ഷന് വലിയ ആക്ടിവേഷൻ തടസ്സങ്ങൾ മറികടക്കേണ്ടതുണ്ട്.

കോപോളിമറുകൾക്ക്, ഹോമോപോളിമറുകളെ അപേക്ഷിച്ച് ഘടനാപരമായ ഐസോമറുകളുടെ തരങ്ങൾ വർദ്ധിക്കുന്നു. ഉദാഹരണത്തിന്, ബ്യൂട്ടാഡീൻ, സ്റ്റൈറൈൻ എന്നിവയുടെ കോപോളിമറുകൾക്ക് ഇത് സാധ്യമാണ്:

1. ലിങ്കുകളുടെ തുടർച്ചയായ ആൾട്ടർനേഷൻ –A–B–A–B–A–B–,

2. ഡയഡുകളുടെയും ട്രയാഡുകളുടെയും രൂപത്തിലുള്ള ലിങ്കുകളുടെ സംയോജനം–AA–BBV–AA–BBV– ,

3. ലിങ്കുകളുടെ സ്റ്റാറ്റിസ്റ്റിക്കൽ കോമ്പിനേഷൻ–AA–B–AA–BBB–A–B– . ലോംഗ് റേഞ്ച് കോൺഫിഗറേഷൻ ഓർഡർവ്യാപിക്കുന്നു

പ്രധാന ശൃംഖലയിലെ പതിനായിരക്കണക്കിന് ആറ്റങ്ങൾ. ഉദാഹരണത്തിന്, ബ്ലോക്ക് കോപോളിമറുകളിലെ ബ്ലോക്കുകളുടെ വലിയ ശ്രേണികൾ അല്ലെങ്കിൽ ഒരേ സ്റ്റീരിയോറെഗുലാരിറ്റി ഉള്ള യൂണിറ്റുകളുടെ വലിയ ശ്രേണികൾ (ഉദാഹരണത്തിന്, ഐസോടാക്റ്റിക്, അറ്റാക്റ്റിക്, സിൻഡയോടാക്റ്റിക് ഘടനകളുള്ള പോളിമറുകൾ).

ഐസോടാക്റ്റിക് അറ്റാക്റ്റിക് സിൻഡയോടാക്റ്റിക്

മൊത്തത്തിലുള്ള സർക്യൂട്ട് കോൺഫിഗറേഷൻവലിയ ശ്രേണിയിലുള്ള ലിങ്കുകളുടെ പരസ്പര ക്രമീകരണത്താൽ നിർണ്ണയിക്കപ്പെടുന്നു (ദീർഘദൂര ക്രമത്തിൽ). ഉദാഹരണത്തിന്, ശാഖിതമായ മാക്രോമോളികുലുകൾക്കായി, വിവിധ തരം കോൺഫിഗറേഷനുകൾ ചിത്രം 4 ൽ കാണിച്ചിരിക്കുന്നു.

അരി. 4. മാക്രോമോളികുലുകളുടെ കോൺഫിഗറേഷനുകൾ

1.4 മാക്രോമോളികുലുകളുടെ അനുരൂപീകരണം

ഒരു മാക്രോമോളിക്യൂൾ രൂപപ്പെടുന്ന ആറ്റങ്ങളുടെ അല്ലെങ്കിൽ ആറ്റങ്ങളുടെ ഗ്രൂപ്പുകളുടെ സ്‌പെയ്‌സിലെ വേരിയബിൾ ഡിസ്ട്രിബ്യൂഷനാണ് കോൺഫോർമേഷൻ. താപ ചലനത്തിന്റെയോ ബാഹ്യശക്തികളുടെയോ സ്വാധീനത്തിൽ ഒറ്റ ബോണ്ടുകൾക്ക് ചുറ്റുമുള്ള യൂണിറ്റുകളുടെ ഭ്രമണം, ഭ്രമണം അല്ലെങ്കിൽ വൈബ്രേഷൻ എന്നിവ കാരണം ഒരു അനുരൂപത്തിൽ നിന്ന് മറ്റൊന്നിലേക്കുള്ള പരിവർത്തനം സംഭവിക്കാം, കൂടാതെ രാസ ബോണ്ടുകളുടെ തകർച്ചയോടൊപ്പമല്ല.

പോളിമറുകൾക്ക് വ്യത്യസ്ത രൂപങ്ങൾ എടുക്കാം:

സ്റ്റാറ്റിസ്റ്റിക്കൽ ബോൾഒരു മടക്കിയ അനുരൂപമാണ്. ബാഹ്യ സ്വാധീനത്തേക്കാൾ ആന്തരിക താപ ചലനത്തിന്റെ തീവ്രത നിലനിൽക്കുമ്പോൾ രൂപം കൊള്ളുന്നു. ലീനിയർ പോളിമറുകൾ [PE, PP, PB, PIB, ലാഡർ പോളിമറുകൾ (പോളിഫെനൈലിൻ സിലോക്സെയ്ൻ) എന്നിവയുടെ സ്വഭാവം.

ഹെലിക്സ് - എച്ച്-ബോണ്ടുകൾ കാരണം പോളിമറുകളിൽ രൂപം കൊള്ളുന്നു (ഉദാഹരണത്തിന്, പ്രോട്ടീൻ തന്മാത്രകളിലും ന്യൂക്ലിക് ആസിഡുകളിലും).

ഗോളാകൃതിയോട് ചേർന്ന് വളരെ ഒതുക്കമുള്ള ഒരു കണമാണ് ഗ്ലോബ്യൂൾ. ശക്തമായ ഇൻട്രാമോളികുലാർ ഇടപെടലുകളുള്ള പോളിമറുകളുടെ സ്വഭാവം (ഉദാഹരണത്തിന്, PTFE).

ആൽക്കൈൽ പോളിസോസയനേറ്റുകളിൽ ഒരു വടി അല്ലെങ്കിൽ ചരട് കാണപ്പെടുന്നു.

ഫോൾഡ് കൺഫർമേഷൻ. ക്രിസ്റ്റലിൻ അവസ്ഥയിലുള്ള പോളിമറുകളുടെ സ്വഭാവം (ഉദാഹരണത്തിന്, PE).

ക്രാങ്ക്ഷാഫ്റ്റ് കൺഫർമേഷൻപോളി-എൻ-ബെൻസനാമൈഡിൽ തിരിച്ചറിയുന്നു.

ചിത്രം.5. സ്ഥൂല തന്മാത്രകളുടെ അനുരൂപങ്ങൾ

1.5 മാക്രോമോളികുലുകളുടെ വഴക്കം

പോളിമറുകളുടെ ഏറ്റവും പ്രധാനപ്പെട്ട സ്വഭാവസവിശേഷതകളിൽ ഒന്നാണ് ഫ്ലെക്സിബിലിറ്റി, പോളിമറുകളുടെ ഉയർന്ന ഇലാസ്റ്റിക്, റിലാക്‌സേഷൻ, തെർമോമെക്കാനിക്കൽ പ്രോപ്പർട്ടികൾ, അതുപോലെ തന്നെ അവയുടെ പരിഹാരങ്ങളുടെ ഗുണങ്ങൾ എന്നിവ നിർണ്ണയിക്കുന്നു. ലിങ്കുകളുടെ താപ ചലനത്തിന്റെയോ ബാഹ്യ മെക്കാനിക്കൽ സ്വാധീനത്തിന്റെയോ സ്വാധീനത്തിൽ അവയുടെ ആകൃതി മാറ്റാനുള്ള മാക്രോമോളികുലുകളുടെ കഴിവിനെ ഫ്ലെക്സിബിലിറ്റി വിശേഷിപ്പിക്കുന്നു. പരസ്പരം ബന്ധപ്പെട്ടിരിക്കുന്ന മാക്രോമോളികുലുകളുടെ ലിങ്കുകളുടെ ആന്തരിക ഭ്രമണമാണ് വഴക്കത്തിന് കാരണം. ഏറ്റവും ലളിതമായ ജൈവ സംയുക്തത്തിന്റെ ഉദാഹരണം ഉപയോഗിച്ച് തന്മാത്രകളിലെ ആന്തരിക ഭ്രമണത്തിന്റെ പ്രതിഭാസം നമുക്ക് പരിഗണിക്കാം - ഒരു ഈഥെയ്ൻ തന്മാത്ര.

ഈഥെയ്ൻ തന്മാത്രയിൽ (CH3 –CH3), കാർബൺ ആറ്റങ്ങൾ ഹൈഡ്രജൻ ആറ്റങ്ങളുമായും പരസ്പരം കോവാലന്റ് (σ-ബോണ്ടുകൾ) വഴിയും ബന്ധിപ്പിച്ചിരിക്കുന്നു, കൂടാതെ σ-ബോണ്ടുകളുടെ ദിശകൾ തമ്മിലുള്ള കോൺ (ബോണ്ട് ആംഗിൾ) 1090 28/ ആണ്. ഇത് ഈഥെയ്ൻ തന്മാത്രയിൽ ബഹിരാകാശത്ത് പകരക്കാരുടെ (ഹൈഡ്രജൻ ആറ്റങ്ങൾ) ടെട്രാഹെഡ്രൽ ക്രമീകരണത്തിന് കാരണമാകുന്നു. ഈഥെയ്ൻ തന്മാത്രയിലെ താപ ചലനം കാരണം, ഒരു CH3 ഗ്രൂപ്പ് C-C അക്ഷത്തിന് ചുറ്റും മറ്റൊന്നുമായി ആപേക്ഷികമായി കറങ്ങുന്നു. ഈ സാഹചര്യത്തിൽ, ആറ്റങ്ങളുടെ സ്പേഷ്യൽ ക്രമീകരണവും തന്മാത്രയുടെ സാധ്യതയുള്ള ഊർജ്ജവും തുടർച്ചയായി മാറുന്നു. ഗ്രാഫിക്കലായി, ഒരു തന്മാത്രയിലെ ആറ്റങ്ങളുടെ വിവിധ തീവ്രമായ ക്രമീകരണങ്ങൾ ഒരു തിരശ്ചീന തലത്തിലേക്ക് തന്മാത്രയുടെ പ്രൊജക്ഷനുകളുടെ രൂപത്തിൽ പ്രതിനിധീകരിക്കാം (ചിത്രം 6). എ സ്ഥാനത്ത് തന്മാത്രയുടെ പൊട്ടൻഷ്യൽ എനർജി U1 നും b - U2 എന്ന സ്ഥാനത്ത് U1 ≠ U2 നും തുല്യമാണെന്ന് നമുക്ക് അനുമാനിക്കാം, അതായത്. തന്മാത്രയുടെ സ്ഥാനങ്ങൾ ഊർജ്ജസ്വലമായി അസമമാണ്. എച്ച് ആറ്റങ്ങൾ പരസ്പരം കീഴിലായി സ്ഥിതി ചെയ്യുന്ന ബി സ്ഥാനം ഊർജ്ജസ്വലമായി പ്രതികൂലമാണ്, കാരണം എച്ച് ആറ്റങ്ങൾക്കിടയിൽ വികർഷണ ശക്തികൾ പ്രത്യക്ഷപ്പെടുന്നു, ഇത് ആറ്റങ്ങളെ ഊർജ്ജസ്വലമായി അനുകൂലമായ സ്ഥാനത്തേക്ക് മാറ്റുന്നു. ഞങ്ങൾ അംഗീകരിച്ചാൽ

U1 =0, പിന്നെ U2 =പരമാവധി.

അരി. 6. ഈഥെയ്ൻ തന്മാത്രയിൽ ബഹിരാകാശത്ത് H ആറ്റങ്ങളുടെ അങ്ങേയറ്റത്തെ സ്ഥാനങ്ങൾക്കായുള്ള പ്രൊജക്ഷൻ ഫോർമുലകൾ.

അരി. 7. മീഥൈൽ ഗ്രൂപ്പിന്റെ ഭ്രമണ കോണിൽ ഒരു തന്മാത്രയുടെ സാധ്യതയുള്ള ഊർജ്ജത്തിന്റെ ആശ്രിതത്വം.

ഒരു CH3 ഗ്രൂപ്പ് മറ്റൊന്നുമായി താരതമ്യപ്പെടുത്തുമ്പോൾ 600 കൊണ്ട് കറങ്ങുമ്പോൾ, തന്മാത്ര a-ൽ നിന്ന് b ലേക്ക് നീങ്ങുന്നു, തുടർന്ന് 600-ന് ശേഷം വീണ്ടും a സ്ഥാനത്തേക്ക് മാറുന്നു. ഭ്രമണകോണം φ അനുസരിച്ച് ഈഥെയ്ൻ തന്മാത്രയുടെ പൊട്ടൻഷ്യൽ എനർജിയിലെ മാറ്റം ചിത്രം 7-ൽ കാണിച്ചിരിക്കുന്നു. കുറഞ്ഞ സമമിതിയുള്ള തന്മാത്രകൾക്ക് (ഉദാഹരണത്തിന്, ഒരു ഡൈക്ലോറോഎഥെയ്ൻ തന്മാത്ര) കൂടുതൽ സങ്കീർണ്ണമായ ബന്ധം U=f(φ) ഉണ്ട്.

പൊട്ടൻഷ്യൽ (U 0) അല്ലെങ്കിൽ ആക്റ്റിവേഷൻ ബാരിയർ റൊട്ടേഷൻ

tion എന്നത് ഒരു തന്മാത്രയുടെ ഏറ്റവും കുറഞ്ഞ സ്ഥാനത്ത് നിന്ന് പരമാവധി പൊട്ടൻഷ്യൽ എനർജിയുടെ സ്ഥാനത്തേക്ക് മാറുന്നതിന് ആവശ്യമായ ഊർജ്ജമാണ്. ഈഥേനെ സംബന്ധിച്ചിടത്തോളം, U0 ചെറുതാണ് (U0 = 11.7 kJ/mol) കൂടാതെ at

സാധാരണ താപനിലയിൽ, CH3 ഗ്രൂപ്പുകൾ ഉയർന്ന വേഗതയിൽ (1010 rpm) C-C ബോണ്ടിന് ചുറ്റും കറങ്ങുന്നു.

തന്മാത്രയ്ക്ക് U0-നേക്കാൾ കുറഞ്ഞ ഊർജ്ജ ശേഖരം ഉണ്ടെങ്കിൽ, ഭ്രമണം ഇല്ല, കുറഞ്ഞ ഊർജ്ജത്തിന്റെ സ്ഥാനവുമായി താരതമ്യപ്പെടുത്തുമ്പോൾ ആറ്റങ്ങളുടെ വൈബ്രേഷൻ മാത്രമേ സംഭവിക്കൂ - ഇത് പരിമിതമാണ് അല്ലെങ്കിൽ

മന്ദഗതിയിലുള്ള ഭ്രമണം.

പോളിമറുകളിൽ, ഇൻട്രാ, ഇന്റർമോളിക്യുലാർ ഇടപെടലുകൾ കാരണം, ആശ്രിതത്വം U=f(φ) ഒരു സങ്കീർണ്ണ രൂപമാണ്.

ഒരു ചെയിൻ ലിങ്കിന്റെ ഒരു സ്ഥാനം പൊട്ടൻഷ്യൽ എനർജി U1 ഉം മറ്റൊന്ന് U2 ഉം ആണെങ്കിൽ, ഒരു സ്ഥാനത്ത് നിന്ന് മറ്റൊന്നിലേക്കുള്ള പരിവർത്തനത്തിന്റെ ഊർജ്ജം ∆U= U1 - U2 എന്ന വ്യത്യാസത്തിന് തുല്യമാണ്. ഒരു മാക്രോമോളിക്യൂൾ യൂണിറ്റിന്റെ ഒരു സന്തുലിത സ്ഥാനത്ത് നിന്ന് മറ്റൊന്നിലേക്കുള്ള സംക്രമണ ഊർജ്ജങ്ങളിലെ വ്യത്യാസം ∆U തെർമോഡൈനാമിക് ഫ്ലെക്സിബിലിറ്റി. താപ ചലനത്തിന്റെ സ്വാധീനത്തിൽ ചങ്ങല വളയ്ക്കാനുള്ള കഴിവ് ഇത് നിർണ്ണയിക്കുന്നു.

ഒരു സ്ഥാനത്ത് നിന്ന് മറ്റൊന്നിലേക്ക് ലിങ്കുകളുടെ പരിവർത്തന വേഗതയാണ് വഴക്കത്തിന്റെ മറ്റൊരു സവിശേഷത. അനുരൂപമായ പരിവർത്തനങ്ങളുടെ നിരക്ക് U0 ന്റെ മൂല്യത്തിന്റെയും ബാഹ്യ സ്വാധീനങ്ങളുടെ ഊർജ്ജത്തിന്റെയും അനുപാതത്തെ ആശ്രയിച്ചിരിക്കുന്നു. വലിയ U0, ലിങ്കുകൾ മന്ദഗതിയിലാവുകയും വഴക്കം കുറയുകയും ചെയ്യും. മാക്രോമോളികുലുകളുടെ വഴക്കം, മൂല്യം U0 നിർണ്ണയിക്കുന്നത്, വിളിക്കുന്നു ചലനാത്മക വഴക്കമുള്ള

മാക്രോമോളികുലുകളുടെ വഴക്കം നിർണ്ണയിക്കുന്ന ഘടകങ്ങൾ

അത്തരം ഘടകങ്ങളിൽ ഇവ ഉൾപ്പെടുന്നു: U0 ന്റെ മൂല്യം, പോളിമറിന്റെ തന്മാത്രാ പിണ്ഡം, സ്പേഷ്യൽ നെറ്റ്‌വർക്കിന്റെ സാന്ദ്രത, പകരക്കാരുടെ വലുപ്പവും താപനിലയും.

സാധ്യതയുള്ള ഭ്രമണ തടസ്സം (യു 0). U0 ന്റെ മൂല്യം ഇൻട്രാ, ഇന്റർമോളിക്യുലർ ഇടപെടലുകളെ ആശ്രയിച്ചിരിക്കുന്നു. കാർബൺ ചെയിൻ പോളിമറുകളിലെ U0, ചെയിൻ ഫ്ലെക്സിബിലിറ്റി എന്നിവയെ ബാധിക്കുന്ന ഘടകങ്ങൾ നമുക്ക് പരിഗണിക്കാം.

കാർബൺ ചെയിൻ പോളിമറുകൾ

കാർബൺ ചെയിൻ പോളിമറുകളിൽ, ഏറ്റവും കുറഞ്ഞ പോളാർ പൂരിത ഹൈഡ്രോകാർബണുകളാണ്. അവയുടെ ഇൻട്രാ, ഇന്റർമോളികുലാർ ഇടപെടലുകൾ ചെറുതാണ്, U0, ∆U എന്നിവയുടെ മൂല്യങ്ങൾ ചെറുതാണ്, അതിനാൽ പോളിമറുകൾക്ക് മികച്ച ചലനാത്മകവും തെർമോഡൈനാമിക് ഫ്ലെക്സിബിലിറ്റിയും ഉണ്ട്. ഉദാഹരണങ്ങൾ: PE, PP, PIB.

സിംഗിൾ ബോണ്ടിന് അടുത്തായി ഇരട്ട ബോണ്ട് ഉള്ള ശൃംഖലയിലെ പോളിമറുകൾക്ക് U0 മൂല്യങ്ങൾ വളരെ കുറവാണ്.

–CH2 –CH=CH–CH2 – പോളിബുട്ടാഡീൻ അടങ്ങിയിട്ടുള്ള പകരക്കാരന്റെ മാക്രോമോളികുലുകളിലേക്കുള്ള ആമുഖം

ധ്രുവഗ്രൂപ്പുകൾ ഇൻട്രാ, ഇന്റർമോളിക്യുലാർ ഇടപെടലുകളിലേക്ക് നയിക്കുന്നു. ഈ സാഹചര്യത്തിൽ, ധ്രുവത്തിന്റെ അളവ് ഗണ്യമായി സ്വാധീനിക്കുന്നു

ധ്രുവഗ്രൂപ്പുകൾ അവതരിപ്പിക്കുമ്പോൾ, വഴക്കത്തിൽ മൂന്ന് സാധ്യമായ ഇഫക്റ്റുകൾ ഉണ്ട്:

1. ധ്രുവഗ്രൂപ്പുകൾ അടുത്തടുത്താണ് സ്ഥിതി ചെയ്യുന്നത്അവർക്കിടയിൽ ശക്തമായ ഇടപെടലുകൾ സാധ്യമാണ്. അത്തരം പോളിമറുകൾ ഒരു സ്പേഷ്യൽ സ്ഥാനത്ത് നിന്ന് മറ്റൊന്നിലേക്ക് മാറുന്നതിന് വലിയ U0-നെ മറികടക്കേണ്ടതുണ്ട്, അതിനാൽ അത്തരം പോളിമറുകളുടെ ശൃംഖലകൾ ഏറ്റവും വഴക്കമുള്ളതാണ്.

2. ധ്രുവഗ്രൂപ്പുകൾ അപൂർവ്വമായി ചങ്ങലയിൽ സ്ഥിതിചെയ്യുന്നുഅവ തമ്മിലുള്ള ഇടപെടലുകൾ ദൃശ്യമാകില്ല. U0, ∆U എന്നിവയുടെ മൂല്യങ്ങൾ ചെറുതും പോളിമറുകൾക്ക് കൂടുതൽ ചലനാത്മകവും തെർമോഡൈനാമിക് ഫ്ലെക്സിബിലിറ്റിയും ഉണ്ട്.

–СF 2 –СF 2 –

ഉദാഹരണം: പോളിക്ലോറോപ്രീൻ

3. വൈദ്യുത മണ്ഡലങ്ങൾ പരസ്പരം റദ്ദാക്കുന്ന തരത്തിൽ ധ്രുവഗ്രൂപ്പുകൾ ക്രമീകരിച്ചിരിക്കുന്നു. ഈ സാഹചര്യത്തിൽ, മാക്രോമോളിക്യൂളിന്റെ ആകെ ദ്വിധ്രുവ നിമിഷം പൂജ്യത്തിന് തുല്യമാണ്. അതിനാൽ, U0, ∆U എന്നിവയുടെ മൂല്യങ്ങൾ കുറവാണ്, കൂടാതെ പോളിമറുകൾക്ക് കൂടുതൽ ചലനാത്മകവും തെർമോഡൈനാമിക് ഫ്ലെക്സിബിലിറ്റിയും ഉണ്ട്.

ഉദാഹരണം: പോളിടെട്രാഫ്ലൂറോഎത്തിലീൻ

ഹെറ്ററോചെയിൻ പോളിമറുകൾ

ഹെറ്ററോചെയിൻ പോളിമറുകളിൽ, C-O, C-N, Si-O, C-C ബോണ്ടുകൾക്ക് ചുറ്റും ഭ്രമണം സാധ്യമാണ്. ഈ ബോണ്ടുകളുടെ U0 മൂല്യങ്ങൾ ചെറുതും ശൃംഖലകൾക്ക് മതിയായ ചലനാത്മക വഴക്കവും ഉണ്ട്. ഉദാഹരണങ്ങൾ: പോളിസ്റ്റർ, പോളിമൈഡുകൾ, പോളിയുറീൻ, സിലിക്കൺ റബ്ബറുകൾ.

എന്നിരുന്നാലും, എച്ച്-ബോണ്ടുകളുടെ രൂപീകരണം (ഉദാഹരണത്തിന്, സെല്ലുലോസ്, പോളിമൈഡുകൾ) മൂലമുണ്ടാകുന്ന ഇന്റർമോളിക്യുലാർ ഇന്ററാക്ഷനുകളാൽ ഹെറ്ററോചെയിൻ പോളിമറുകളുടെ വഴക്കം പരിമിതപ്പെടുത്തിയേക്കാം. ദൃഢമായ ചെയിൻ പോളിമറുകളിൽ ഒന്നാണ് സെല്ലുലോസ്. ഇതിൽ ധാരാളം പോളാർ ഗ്രൂപ്പുകൾ (-OH) അടങ്ങിയിരിക്കുന്നു, അതിനാൽ സെല്ലുലോസിന്റെ സവിശേഷത ഇൻട്രാ-ഇന്റർമോളിക്യുലർ ഇടപെടലുകൾ, ഉയർന്ന U0 മൂല്യങ്ങൾ, കുറഞ്ഞ വഴക്കം എന്നിവയാണ്.

പോളിമറിന്റെ തന്മാത്രാ ഭാരം. പോളിമറിന്റെ തന്മാത്രാ ഭാരം വർദ്ധിപ്പിക്കുന്നത് ചെയിൻ ഫോൾഡിംഗ് വർദ്ധിപ്പിക്കുന്നു, അതിനാൽ നീളമുള്ള മാക്രോമോളികുലുകൾ

ചെറിയ സ്ഥൂലതന്മാത്രകളെ അപേക്ഷിച്ച് കൂടുതൽ ചലനാത്മകതയുള്ളവയാണ്. മെഗാവാട്ട് വർദ്ധിക്കുന്നതിനനുസരിച്ച്, ഒരു മാക്രോമോളിക്യൂളിന് എടുക്കാൻ കഴിയുന്ന അനുരൂപീകരണങ്ങളുടെ എണ്ണം വർദ്ധിക്കുകയും ചങ്ങലകളുടെ വഴക്കം വർദ്ധിക്കുകയും ചെയ്യുന്നു.

സ്പേഷ്യൽ ഗ്രിഡ് സാന്ദ്രത. മാക്രോമോളികുലുകൾ തമ്മിലുള്ള കൂടുതൽ കെമിക്കൽ ബോണ്ടുകൾ, ചങ്ങലകളുടെ വഴക്കം കുറവാണ്, അതായത്. സ്പേഷ്യൽ ഗ്രിഡിന്റെ സാന്ദ്രത വർദ്ധിക്കുന്നതിനനുസരിച്ച്, വഴക്കം കുറയുന്നു. റെസോൾ സീരീസിലെ ക്രോസ്ലിങ്കുകളുടെ എണ്ണം കൂടുന്നതിനനുസരിച്ച് ചെയിൻ ഫ്ലെക്സിബിലിറ്റി കുറയുന്നത് ഒരു ഉദാഹരണമാണ്< резитол<резит.

വലുപ്പത്തിന്റെയും പകരക്കാരുടെ എണ്ണത്തിന്റെയും പ്രഭാവം. ധ്രുവീയവും വലുതുമായ പകരക്കാരുടെ എണ്ണത്തിലെ വർദ്ധനവ് മാക്രോമോളിക്യൂൾ യൂണിറ്റുകളുടെ ചലനശേഷി കുറയ്ക്കുകയും ചലനാത്മക വഴക്കം കുറയ്ക്കുകയും ചെയ്യുന്നു. ശൃംഖലയിലെ ബൾക്കി ഫിനൈൽ പകരക്കാരുടെ ഉള്ളടക്കം വർദ്ധിക്കുന്നതോടെ ബ്യൂട്ടാഡീൻ, സ്റ്റൈറൈൻ എന്നിവയുടെ കോപോളിമറിന്റെ മാക്രോമോളികുലുകളുടെ വഴക്കം കുറയുന്നത് ഒരു ഉദാഹരണമാണ്.

പോളിമർ നട്ടെല്ലിൽ ഒരു കാർബൺ ആറ്റത്തിൽ രണ്ട് പകരക്കാർ ഉണ്ടെങ്കിൽ (ഉദാഹരണത്തിന്, PMMA യൂണിറ്റുകളിൽ OCH3, CH3), മാക്രോമോളിക്യൂൾ ചലനാത്മകമായി ദൃഢമാകുന്നു.

താപനില. താപനില കൂടുന്നതിനനുസരിച്ച് മാക്രോമോളിക്യൂളിന്റെ ഗതികോർജ്ജം വർദ്ധിക്കുന്നു. ഗതികോർജ്ജ മൂല്യം U0-നേക്കാൾ കുറവുള്ളിടത്തോളം, ചങ്ങലകൾ ടോർഷണൽ വൈബ്രേഷനുകൾക്ക് വിധേയമാകുന്നു. മാക്രോമോളിക്യൂളിന്റെ ഗതികോർജ്ജം U0 മൂല്യത്തിന് തുല്യമോ അതിലധികമോ ആകുമ്പോൾ, ലിങ്കുകൾ കറങ്ങാൻ തുടങ്ങുന്നു. ഊഷ്മാവ് കൂടുന്നതിനനുസരിച്ച്, U0 ന്റെ മൂല്യം അല്പം മാറുന്നു, എന്നാൽ ലിങ്കുകളുടെ ഭ്രമണ വേഗത വർദ്ധിക്കുകയും ചലനാത്മക വഴക്കം വർദ്ധിക്കുകയും ചെയ്യുന്നു.

ചോദ്യങ്ങൾ നിയന്ത്രിക്കുക

1 പോളിമറുകൾ, ആശയങ്ങൾ, നിർവചനങ്ങൾ എന്നിവയെക്കുറിച്ചുള്ള പൊതുവായ വിവരങ്ങൾ.

2 ഓർഗാനിക്, അല്ലാത്തവയുടെ ഉദാഹരണങ്ങൾ നിർവചിക്കുകയും നൽകുക

ഓർഗാനിക്, ഓർഗാനോലെമെന്റ് പോളിമറുകൾ.

2 ഹോമോചെയിൻ പോളിമറുകളുടെ വർഗ്ഗീകരണം, ഉദാഹരണങ്ങൾ.

3 ഹെറ്ററോചെയിൻ പോളിമറുകളുടെ വർഗ്ഗീകരണം, ഉദാഹരണങ്ങൾ.

4 സ്ഥൂല തന്മാത്രകളുടെ തെർമോഡൈനാമിക്, ചലനാത്മക വഴക്കം. മാക്രോമോളികുലുകളുടെ വഴക്കത്തെ സ്വാധീനിക്കുന്ന ഘടകങ്ങൾ ഏതാണ്?

5 സ്ഥൂലതന്മാത്രകളുടെ കോൺഫിഗറേഷൻ എന്താണ്, മാക്രോമോളിക്യൂളുകളുടെ കോൺഫിഗറേഷൻ സാധ്യമായ തരങ്ങൾ എന്തൊക്കെയാണ്? ഉദാഹരണങ്ങൾ.

6 സ്ഥൂലതന്മാത്രകളുടെ അനുരൂപീകരണം എന്താണ്, സ്ഥൂലതന്മാത്രകളുടെ ഏത് തരത്തിലുള്ള അനുരൂപങ്ങൾ സാധ്യമാണ്? ഉദാഹരണങ്ങൾ.

7 എന്ത് പാരാമീറ്ററുകൾ തന്മാത്രാ ഭാരത്തിന്റെ സവിശേഷതയാണ്,പോളിമറുകളുടെ തന്മാത്രാ ഭാരം വിതരണവും പോളിഡിസ്പെർസിറ്റിയും?

8 ഒളിഗോമറുകളുടെ തന്മാത്രാ സവിശേഷതകൾ.

9 പോളിമറുകളുടെ ഭിന്നസംഖ്യയും തന്മാത്രാ വളവുകളുടെ നിർമ്മാണവുംകുല പിണ്ഡം വിതരണം.

നൽകിയിരിക്കുന്ന കോൺഫിഗറേഷനിൽ, ഒരു മാക്രോമോളിക്യൂളിന് പ്രധാന ശൃംഖലയുടെ ഒറ്റ ബോണ്ടുകളുടെ അച്ചുതണ്ടിന് ചുറ്റുമുള്ള ഭ്രമണവുമായി ബന്ധപ്പെട്ട ധാരാളം ആന്തരിക സ്വാതന്ത്ര്യമുണ്ട്. തൽഫലമായി, മാക്രോമോളിക്യൂളിന് വിവിധ രൂപങ്ങൾ എടുക്കാൻ കഴിയും ( അനുരൂപീകരണം), അതായത്. കൺഫർമേഷൻ ഐസോമെറിസമാണ് പോളിമറുകളുടെ സവിശേഷത.

താപ ചലനത്തിന്റെയും (അല്ലെങ്കിൽ) ബാഹ്യ സ്വാധീനങ്ങളുടെയും ഫലമായി പ്രധാന മൂല്യത്തിന്റെ രാസ ബോണ്ടുകൾ തകർക്കാതെ മാറ്റാൻ കഴിയുന്ന ആറ്റങ്ങളുടെയും ആറ്റോമിക് ഗ്രൂപ്പുകളുടെയും സ്പേഷ്യൽ ക്രമീകരണമാണ് അനുരൂപീകരണം.

C-C ബോണ്ടിന് ചുറ്റുമുള്ള 180° ഭ്രമണത്തിന്റെ ഫലമായി ഒരു വിനൈൽ പോളിമറിന്റെ ഐസോടാക്റ്റിക് ട്രയാഡിന്റെ അനുരൂപീകരണം മാറ്റുന്നതിനുള്ള മെക്കാനിസത്തിന്റെ ഒരു സ്കീമാറ്റിക് ഡയഗ്രം ചുവടെയുണ്ട്. അത്തരം അനുരൂപമായ സംക്രമണങ്ങൾ നൽകിയിരിക്കുന്ന കോൺഫിഗറേഷനിലെ മാറ്റവും കെമിക്കൽ ബോണ്ടുകളുടെ തകർച്ചയും ഉണ്ടാകില്ലെന്ന് വ്യക്തമാണ്.

അങ്ങനെ, പോളിമർ ചെയിൻ ഘടനയുടെ ഒറ്റ കെമിക്കൽ ബോണ്ടുകൾക്ക് ചുറ്റുമുള്ള ആന്തരിക ഭ്രമണമാണ് മാക്രോമോളിക്യൂളുകളുടെ അനുരൂപമായ ഐസോമെറിസം നിർണ്ണയിക്കുന്നത്.

മാക്രോമോളികുലുകളുടെ അനുരൂപമായ ഐസോമെറിസത്തിന്റെ അടിസ്ഥാന തത്വങ്ങൾ

ലോ-മോളിക്യുലാർ മോഡലിന്റെ ഉദാഹരണം ഉപയോഗിച്ച് കെമിക്കൽ ബോണ്ടുകൾക്ക് ചുറ്റുമുള്ള ആന്തരിക ഭ്രമണത്തിന്റെ അടിസ്ഥാന പാറ്റേണുകൾ നമുക്ക് പരിഗണിക്കാം - 1,2-ഡിക്ലോറോഎഥെയ്ൻ.

-C-C ബോണ്ട് അച്ചുതണ്ടിന് ചുറ്റും 360° ഭ്രമണം ചെയ്യുന്ന സൈഡ് സബ്സ്റ്റിറ്റ്യൂട്ടുകളുടെ (Hi C1) പ്രതിപ്രവർത്തനം കാരണം, 1,2-ഡിക്ലോറോഎഥെയ്ൻ തന്മാത്രയിൽ നിരവധി റോട്ടറി ഐസോമറുകൾ തുടർച്ചയായി തിരിച്ചറിയപ്പെടുന്നു, അല്ലെങ്കിൽ അനുരൂപകർ,ഒരു നിശ്ചിത സാധ്യതയുള്ള ഊർജ്ജം ഉപയോഗിച്ച്. ഗ്രാഫിക്കലായി, ഇത് ഒരു ഊർജ്ജ ഭൂപടത്തിന്റെ രൂപത്തിൽ പ്രതിനിധീകരിക്കാം - ഭ്രമണ കോണിലെ കൺഫോർമറിന്റെ സാധ്യതയുള്ള ഊർജ്ജത്തിന്റെ ആശ്രിതത്വം. 1,2-ഡൈക്ലോറോഥേനിനായി, സമാനമായ ഒരു മാപ്പ് ചിത്രത്തിൽ കാണിച്ചിരിക്കുന്നു. 1.3

അരി. 1.3സാധ്യതയുള്ള ഊർജ്ജത്തിന്റെ ആശ്രിതത്വം യുഭ്രമണ കോണിലെ 1,2-ഡിക്ലോറോഎഥെയ്ൻ തന്മാത്രയുടെ വാലൻസ്-അൺബോണ്ടഡ് ആറ്റങ്ങൾ

ഈ തരത്തിലുള്ള തന്മാത്രകൾക്ക് മൂന്ന് സ്ഥിരതയുള്ള ക്രമീകരണങ്ങളുണ്ട്: ഒന്ന് ട്രാൻസ്-കൂടാതെ രണ്ട് ഗൗഷെ അനുരൂപങ്ങളും (ഫ്രഞ്ചിൽ നിന്ന്. ഗൗഷെ- ചരിഞ്ഞ, ചരിഞ്ഞത്), സാധ്യതയുള്ള വക്രത്തിന്റെ മിനിമയുമായി പൊരുത്തപ്പെടുന്നു. മാക്‌സിമ അസ്ഥിരമായ ഗ്രഹണ ഘടനകളുമായി പൊരുത്തപ്പെടുന്നു, പ്രത്യേകിച്ചും r^ ആണ് കൺഫോർമർ.

പോളിമറുകളിൽ, കുറഞ്ഞ തന്മാത്രാ ഭാരം സംയുക്തങ്ങളുമായി താരതമ്യപ്പെടുത്തുമ്പോൾ ഒറ്റ ബോണ്ടുകൾക്ക് ചുറ്റുമുള്ള ആന്തരിക ഭ്രമണത്തിന് നിരവധി പ്രത്യേക സവിശേഷതകൾ ഉണ്ട്. "ഹെഡ്-ടു-ഹെഡ്" കോൺഫിഗറേഷനിൽ ഒരു പോളി വിനൈൽ ക്ലോറൈഡ് ശൃംഖലയുടെ ഒരു ഭാഗം നമുക്ക് പരിഗണിക്കാം.

1,2-dichloroethane-ൽ നിന്ന് വ്യത്യസ്തമായി, ഒറ്റപ്പെട്ട ശകലത്തിൽ, രണ്ട് ആറ്റങ്ങൾ II-ന് പകരം, കാർബൺ ആറ്റങ്ങളിലെ പകരക്കാർ പോളിമർ ശൃംഖലയുടെ തുടർച്ചയാണ് -CH 2 -. മറ്റൊരു വിധത്തിൽ പറഞ്ഞാൽ, gth, (g + 1)th കാർബൺ ആറ്റങ്ങൾ തമ്മിലുള്ള ബോണ്ടിനു ചുറ്റും കറങ്ങുമ്പോൾ, ശൃംഖലയുടെ തുടർന്നുള്ള തുടർച്ചയുള്ള (g + 2) കാർബൺ ആറ്റം ഒരു പകരക്കാരന്റെ പങ്ക് വഹിക്കുന്നു (ചിത്രം 1.4).

അരി. 1.4

മുൻ ബോണ്ടുമായി താരതമ്യപ്പെടുത്തുമ്പോൾ (r + 2) ആറ്റത്തിന്റെ സ്ഥാനം കോണിന്റെ അടിസ്ഥാനം സൂചിപ്പിക്കുന്നു, 0 ന്റെ ബോണ്ട് കോൺ കണക്കിലെടുക്കുന്നു. എന്നിരുന്നാലും, 360 ° ഭ്രമണം സാധ്യമാകുന്നത് അതിന്റെ വിപുലീകൃത തുടർച്ചയായിരിക്കുമ്പോൾ മാത്രമാണ്. ബഹിരാകാശത്ത് ചെയിൻ നീങ്ങുന്നു, ഇതിന് വലിയ താപ ഊർജ്ജം ആവശ്യമാണ്, ഇത് ഒരു ചട്ടം പോലെ, കെമിക്കൽ കണക്ഷനുകളുടെ ഡിസോസിയേഷൻ എനർജി കവിയുന്നു. തൽഫലമായി, പോളിമറുകളിലെ ആന്തരിക ഭ്രമണം തടഞ്ഞുഒരു സർക്കിളിന്റെ ഒരു നിശ്ചിത ആർക്ക് ഉള്ളിൽ നടപ്പിലാക്കുകയും ചെയ്യുന്നു. ഈ ആർക്ക് വലിപ്പം നിർണ്ണയിക്കുന്നു നിരോധിത ആന്തരിക ഭ്രമണത്തിന്റെ കോൺ എഫ്.നിരോധിത ആന്തരിക ഭ്രമണത്തിന്റെ കോണിന്റെ വ്യാപ്തി താപനില, കെമിക്കൽ ബോണ്ടിന്റെ സ്വഭാവം, പകരക്കാരുടെ ധ്രുവതയും വോള്യവും, പോളിമറിന്റെ കോൺഫിഗറേഷൻ ഘടന മുതലായവയെ ആശ്രയിച്ചിരിക്കുന്നു.

അങ്ങനെ, ആദ്യത്തെ ഏകദേശ കണക്കിൽ, പോളിമർ ശൃംഖലകളിലെ ആന്തരിക ഭ്രമണം മുമ്പത്തേതിന് ആപേക്ഷികമായി തുടർന്നുള്ള ഓരോ ബോണ്ടിന്റെയും ഭ്രമണത്തിലേക്ക് ചുരുങ്ങുന്നു. വാസ്തവത്തിൽ, ഈ സംഭവങ്ങൾക്ക് വ്യക്തമായ സഹകരണ സ്വഭാവമുണ്ട്, കാരണം പരസ്പരം ആപേക്ഷികമായ രണ്ട് അയൽ ബോണ്ടുകളുടെ ഭ്രമണം പ്രധാനമായും നിർണ്ണയിക്കുന്നത് സമീപ പരിതസ്ഥിതിയിലെ സമാന പ്രക്രിയകളും ദീർഘദൂര ഇടപെടലുകളും ആണ്. ഇക്കാര്യത്തിൽ, ഒരു പോളിമറിന്റെ കാര്യത്തിൽ, നിരോധിത ആന്തരിക ഭ്രമണത്തിന്റെ ആംഗിൾ ഒരു ശരാശരി മൂല്യമാണ്. ഈ സ്വഭാവത്തിന്റെ അളവ് കണക്കുകൾ ചുവടെ നൽകും.